天熱藥物化學(xué)-作業(yè)習(xí)題

天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)題

（藥學(xué)、藥劑本科用)

天然藥物化學(xué)教研室

 第一章   總 論

一、回答下列問(wèn)題

1．何謂有效成分？無(wú)效成分？

2．將下列溶劑按親水性的強(qiáng)弱順序排列：乙醇(EtOH)、氯仿CHCl₃)、乙醚(Et₂O)、環(huán)己烷（石油醚)、乙酸乙酯(EtOAc)、丙酮Me₂CO)、正丁醇n-BuOH)、甲醇(MeOH)

3．下列溶劑是分層還是互溶：丙酮-水、苯-甲醇、正丁醇-水、氯仿-甲醇、石油醚-乙酸乙酯、乙醇-水、氯仿-水。

4．簡(jiǎn)述硅膠吸附色譜的分離原理，適用哪些類型的化合物的分離？出柱順序如何？

5．簡(jiǎn)述聚酰胺吸附色譜的分離原理，聚酰胺對(duì)被分離的化合物的吸附作用的強(qiáng)弱與哪些因素有關(guān)？并排列甲醇、水、氫氧化鈉水溶液、丙酮和甲酰胺在聚酰胺柱上的洗脫能力順序？

6．簡(jiǎn)述凝膠色譜的分離原理，適用哪些類型的化合物的分離？

7．簡(jiǎn)述離子交換法分離物質(zhì)的原理及影響交換的因素，離子交換樹(shù)脂有哪幾種類型？適用哪些類型的化合物的分離？

8．簡(jiǎn)述正相色譜和反相色譜分離化合物的異同點(diǎn)。

9．簡(jiǎn)述證明天然化合物的純度及確定化合物分子式的常用方法。

10．簡(jiǎn)述紫外、紅外、質(zhì)譜和核磁共振在結(jié)構(gòu)鑒定中的意義。

二、填空

1．根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中分配比不同來(lái)進(jìn)行分離的方法主要有（  )、（  )、（  )、（   )、（  )等。

2．天然藥物有效成分的分離和精制方法的基本原理有（  )、（  )、（  )、（  )、（   )。

3．從藥材中提取天然活性成分有（  )、（  )、（  )等法，近年來(lái)的新方法有（   )和（ )。

4．確定化合物分子式的方法有（ )、（ )、（ )。

5．醋酸-丙二酸途徑可生成（  )、（   )、（   )類成分；（  )是生成萜、甾類的途徑；桂皮酸途徑和莽草酸途徑可生成（ )、（ )、（ )、（ )、（ )類成分；生物堿類成分是由（ )途徑生成。

三、選擇題

A型題（單選題)：

1．堿性氧化鋁色譜通常用于（ )的分離，硅膠色譜一般不適合于分離（ )。

A 香豆素類化合物 B生物堿類化合物   C 酸性化合物

2．紙層析固定相是

A纖維粉 B 濾紙所含的水 C 展開(kāi)劑 D 醇羥基

3．中藥的水提液中，有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取劑是（ )。

4．中藥的水提液中，有效成分是親脂性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取劑是（ )。

A 丙酮   B 乙醇  C 正丁醇  D 氯仿

5．萜類化合物生成的途徑是（ )。

A 氨基酸途徑B 醋酸-丙酸途徑 C 甲戊二羥酸途徑 D 桂皮酸途徑

6．下列化合物進(jìn)行聚酰胺色譜分離，用乙醇作為洗脫劑，其出柱的順序是（)

A. b>d>a>c B. a>b>c>d C.d>d>a>d  D.c>a>b>d

a.  b. c.   d.

7．反相色譜的主要填料為（  )

A. 硅膠  B. 纖維粉   C.RP-2,RP-8,RP-18 D. 聚酰胺 

8．某化合物的碳譜的羰基的化學(xué)位移是190.1和183.6ppm,該化合物是（   )

  . A  B.   C.   D.

B型題（配伍)：

A分配  B.分子大小  C.氫鍵吸附  D.離子交換  E.吸附

1．硅膠色譜的原理是(  )

2．葡聚糖凝膠色譜的原理是(  )

3．聚酰胺色譜的原理是(  )

4．紙層析色譜的原理是(  )

5．離子交換的原理是(  )

A多糖和蛋白 B脂類C 游離生物堿 D 酸類成分  E蛋白質(zhì)

6．在堿性提取液中加入酸、調(diào)PH至強(qiáng)酸性產(chǎn)生的沉淀為（  )

7．將酸性提取液調(diào)PH至強(qiáng)堿性產(chǎn)生的沉淀為（  )

8．在水提取液中加入乙醇、沉淀出的化合物為（  )

9．在乙醇提取液濃縮液中加入水產(chǎn)生的沉淀為（  )

10．在水溶液中調(diào)PH值至等電點(diǎn)產(chǎn)生的沉淀為（  )

X型題（多選題)：

1．¹H-NMR譜對(duì)于化合物的結(jié)構(gòu)鑒定可以提供的信息有

A氫的類型 B.氫的數(shù)目 C.碳的數(shù)目D.與氫相鄰原子或原子團(tuán)的情況 E.碳的類型

2．測(cè)定分子式的方法有（   )

   A. 元素分析法 B. 同位素豐度比法 C. 氫譜 D. 高分辯質(zhì)譜 E. 碳譜

 3．化合物結(jié)晶的純度檢查方法有（  )

A. 顏色反應(yīng) B. 測(cè)定熔點(diǎn)（純品熔距小) C. 觀察晶型（純品晶型一致)

D. TLC（純品單一點(diǎn))  E. HPLC（純品為單一峰)

4．與水互溶的有機(jī)溶劑有

   A. MeOH   B. BuOH   C. Et₂O   D. Me₂CO   E. EtOH

四、寫(xiě)出該化合物的的歸屬

2.74（1H,dd,J=2.9,17Hz)，3.19(1H,dd,J=12.9,17Hz), 5.46(1H,dd,J=2.9,12.9Hz)，5.95(1H,d,J=2.2Hz)，5.96(1H,J=2.2Hz)，6.90(2H,d,J=8.4Hz) 7.40(2H,d,J=8.4Hz).

五、完成反應(yīng)式：

 

第二章   糖和苷

一、簡(jiǎn)答下列問(wèn)題

１．什么是苷類化合物、苷元、苷鍵？按照苷鍵原子的不同苷類可分為哪幾類？

２．什么是多糖？其包括哪些類型？

3．測(cè)定苷鍵類型的主要方法有哪些？

4．.什么是苷化位移？其意義是什么？

5．簡(jiǎn)述糖的苷化位移與苷元的關(guān)系。

6．寫(xiě)出葡萄糖的Haworth式結(jié)構(gòu)及其優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式。

7．某化合物A為三糖苷，根據(jù)以下¹³C-NMR δppm數(shù)據(jù)，推測(cè)其糖和糖的連接位置。

C1   C2   C3   C4   C5   C6
A的糖上 碳信號(hào)	103.3  78.8  76.9  78.1  77.9 61.3
102.0  74.1  72.8  73.7  70.4 18.6
100.3  72.5  72.7  73.9  69.6 18.5
β-D-葡萄糖  96.5  74.8  76.4  70.3  76.5 61.7
α-L-鼠李糖  95.0  71.9  71.1  73.3  69.4 18.0

二、填空

１．用于糖的鑒別試劑是（  )，常用的紙層析顯色劑是（   )。

２．苷鍵酸水解的難易順序是①（)、②( )、③（  )

① A.O-苷  B. C-苷   C. S-苷   D .N-苷

② A.α-氨基糖苷  B.α-羥基糖苷  C.α-去氧糖苷  

③

A   B

C  D

3．難水解的苷類化合物常用（  )法水解，可得到完整的苷元。

4．苷類化合物甲基化常用的方法有（  )、（ )、（  )、（  )

5．β苷鍵的葡萄糖雙糖乙酰解的難易程度是（ )>(  )>(  )>(  )

6．多糖分離純化的方法有（ )（ )（  )（ ) 等。

7. 決定糖鏈連接順序的主要方法有（   )（   )（   )（   )（   )。

三、選擇題

 A型題

1．C-苷水解的最佳條件是（  )

A.濃酸催化  B.堿催化  C.酶催化  D.Smith水解  E.稀酸催化

2．麥芽糖酶能水解（  )

A.半乳糖苷  B.甘露糖苷 C.鼠李糖苷 D.α-葡萄糖苷E.β-葡萄糖苷

3．某糖苷的¹H-NMR端基碳J為6-8Hz該苷為

A.α-D-甘露糖苷B.β-D-甘露糖苷C.α-L-鼠李糖苷D.α-D-葡萄糖苷E.β-D-葡萄糖苷

 B型題

A麥芽糖酶 B.轉(zhuǎn)化糖酶 C.芥子酶 D.苦杏仁酶 E 蝸牛酶（混合酶)

1．可水解硫苷的酶是（ )

2．可水解α-葡萄糖苷的酶是（  )

3．可水解果糖苷的酶是（  )

4．可水解β-葡萄糖苷的酶是（  )

5．可水解各種苷的酶是(  )

A山慈菇苷  B黑芥子苷  C巴豆苷  D蘆薈苷  E毛茛苷

6．根據(jù)苷鍵原子分類,屬于C苷的是

7．根據(jù)苷鍵原子分類,屬于醇苷的是

8．根據(jù)苷鍵原子分類,屬于N苷的是

9．根據(jù)苷鍵原醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)網(wǎng)子分類,屬于S苷的是

10．根據(jù)苷鍵原子分類,屬于酯苷的是

X型題

1．可被堿水解的苷有（   )

A.醇苷  B.酚苷  C.酯苷  D.有羰基共軛的烯醇苷  E.成苷的羥基的β位有負(fù)性取代基者

2．采用Smith降解C-苷時(shí)，其降解產(chǎn)物是丙三醇的有（  )。

   A.葡萄糖   B.鼠李糖   C.甘露糖   D.半乳糖   E.阿拉伯糖

3．測(cè)定糖鏈結(jié)構(gòu)主要解決的問(wèn)題是（   )

A.單糖的組成B.糖和糖的連接位置和順序 C.苷鍵的構(gòu)型 D.糖和苷元的連接位置

4．提取苷類化合物時(shí)，抑制或破壞酶活性的方法有（  )

A.   用乙醇提取 B.用沸水提取 C.用冷水提取 D.用甲苯提取 E.在中藥中甲一定量的碳酸鈣，用水提

四、完成下列反應(yīng)

1．  

2．  

3． 

五、已知豆甾醇〔α〕_D=-50.98^o  分子量=412，豆甾醇-D-葡萄糖苷〔α〕_D=-47.56^o 

分子量=574，試用Klyne法計(jì)算豆甾醇-D-葡萄糖苷的苷鍵構(gòu)型。

第三章  苯丙素類

一、簡(jiǎn)答下列問(wèn)題

1．寫(xiě)出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：七葉內(nèi)酯、七葉苷、補(bǔ)骨脂內(nèi)酯、傘形花內(nèi)酯;識(shí)別鬼臼毒素、五味子素的結(jié)構(gòu)類型。

2．香豆素類化合物和堿反應(yīng)的特點(diǎn)是什么？

3．寫(xiě)出該化合物¹H-NMR譜氫的歸屬

1H-NMR（δ ppm):3.90(3H,S)，3.99(3H,S)，5.40(1H,D2O可交換)，6.15(1H,dJ=9Hz)，7.88(1H,dJ=9Hz)，6.38(1H,S)。

A 

1H-NMR(ppm):2.68(2H,m),4.30(1H,dd),6.60(1H,dJ=7Hz),6.70(1H,d,J-7Hz) , 6.80(1H,S)

B 

4．簡(jiǎn)述香豆素類化合物質(zhì)譜特征 。

二、填空

1．木脂素類化合物的生物活性與（)有關(guān)。

2．五味子素屬于（  )類型，其生物活性是（)

3．鬼臼毒素屬于（  )類型，其生物活性是（)

三、選擇題

A型題

1．區(qū)別7，8-呋喃香豆素和6，7-呋喃香豆素，將其用熱的氫氧化鈉水溶液水解后用

A.醋酐-濃硫酸反應(yīng) B. .Emerson反應(yīng) C.茚三酮反應(yīng) D.Molish反應(yīng) E三氯化鐵反應(yīng)

2．下列物質(zhì)中，具有升華性的化合物是（  )

A.黃酮苷  B.單糖  C.小分子香豆素  D.香豆素苷  E.皂苷

 3．下列化合物進(jìn)行硅膠TLC，以氯仿：乙酸乙酯（8:2)為展開(kāi)劑，其R_f值的順序?yàn)?/p>

A.①②③④ B.②①③④ C.④③②① D.③①②④ E.①③②④

①  8-OCH3香豆素 ②7-OH香豆素 ③7,8-二OH香豆素 ④7-OH,6-O-glu香豆素苷

4．香豆素母核無(wú)熒光，其羥基衍生物熒光最強(qiáng)的是（ )

①7—羥基香豆素②6—羥基香豆素③6,7—二羥基香豆素④7,8—二羥基香豆素

B型題

A.275、284、310nm B.300nm C.1745-1715cm^-1 D.1635-1625cm^-1 E.3600-3200cm^-1

1.香豆素結(jié)構(gòu)中-吡喃酮引起的紅外吸收在

2.香豆素結(jié)構(gòu)中-吡喃酮引起的最大紫外吸收在

3.無(wú)取代香豆素引起的最大紫外吸收在

4.香豆素結(jié)構(gòu)中芳香環(huán)雙鍵引起的紅外吸收在

5.香豆素結(jié)構(gòu)中羥基引起的紅外吸收在

四、完成下列反應(yīng)

1.

2.  

3.  

4．  

5.   

五、區(qū)別下列化合物

1. A    B    C

六、結(jié)構(gòu)鑒定

1．從小冠花種子中得到一結(jié)晶，已知分子式為C₉H₆O₃，呈藍(lán)綠色熒光，F(xiàn)eCl₃反應(yīng)陽(yáng)性（ )，Gibbs反應(yīng)陰性（ )，堿水解后Gibbs反應(yīng)陽(yáng)性（ )，異羥肟酸鐵反應(yīng)陽(yáng)性（ )。

   UVλmax nm: 257  322 328 (幾乎聯(lián)成一峰)

IRν^KBrmax cm^-1: 3000(  )  1705(  )

  MS m/z:  162(M⁺)  134( )  106( )

¹H-NMR (CDCl₃)δppm: 8.22(1H,S)(  )，6.21，8.15(各1H,J=9Hz)(  )，6.95，7.70(1H,J=8Hz( )，7.0(1H,S)(   )

在括號(hào)內(nèi)寫(xiě)出提示的信息，并寫(xiě)出結(jié)構(gòu)式。

2. 請(qǐng)歸屬鬼臼毒酮的¹H-NMR化學(xué)位移數(shù)據(jù)：

δ(CDCl₃) ppm：7.53(1H,s) ，6.69(1H,s)， 6.34(2H,s)，6.08(1H,d, J=1.0Hz)，6.07(1H,d,J=1.0Hz) ，4.83(1H,d,J=4.0Hz)

4.54(1H,dd,J=10.5,9.0Hz)，4.34(1H,dd,J=10.5,9.0Hz) 3.80(3H,s)，3.74(6H,s),3.51(1H,m)，3.29(1H,d,J=4.0,15.6Hz)

第四章   醌類化合物

一．簡(jiǎn)答下列問(wèn)題

1．寫(xiě)出苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌、蒽酚和蒽酮的基本結(jié)構(gòu)。

2．寫(xiě)出大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素、大黃酸、茜草素的結(jié)構(gòu)式。

3．指出紫草素、丹參醌Ⅱ_A、大黃素、番瀉苷A、蘆薈苷的結(jié)構(gòu)類型和生物活性。

4．蒽醌類化合物紫外光譜有明顯特征，一般有5個(gè)吸收峰，請(qǐng)說(shuō)明引起吸收峰的基本結(jié)構(gòu)及影響因素

5．簡(jiǎn)述蒽醌類化合物MS特征

二．選擇題

A型題

1．某羥基蒽醌類化合物IR光譜在1675cm^-1和1637cm^-1處有兩個(gè)較強(qiáng)的吸收峰，

該化合物是 。

A. 1.8-二羥基蒽醌 B.1-羥基蒽醌   C. 1.5二羥基蒽醌D. 1.4.5-三羥基蒽醌   E. 1.4-二羥基蒽醌

2．下列蒽醌類化合物酸性強(qiáng)弱的順序是  。

A大黃酸>大黃素>蘆薈大黃素>大黃酚  B.大黃酸>蘆薈大黃素>大黃素>大黃酚

B大黃素>大黃酸>蘆薈大黃素>大黃酚 D.大黃酚>蘆薈大黃素>大黃素>大黃酸

E. 大黃酸>大黃素>大黃酚>蘆薈大黃素

3．某羥基蒽醌類化合物IR光譜在1675cm^-1和1626cm^-1處有兩個(gè)較強(qiáng)的吸收峰，

該化合物是 。

A. 1.8-二羥基蒽醌  B. 1-羥基蒽醌  C. 1.5二羥基蒽醌  D. 1.4.5-三羥基蒽醌   E. 1.4-二羥基蒽醌

4．某萘醌類化合物的¹³C-NMR的化學(xué)位移羰基值是183.9和190.0，該化合物是

A.萘醌B.1-羥基萘醌C.1，4-二羥基萘醌D.1-甲氧基萘醌E.1，4-二甲氧基萘醌

5．下列化合物的酸性最強(qiáng)是

  A.1-羥基蒽醌B.1,8-二-羥基蒽醌C.2-羥基蒽醌D.2,6二-羥基蒽醌E.1,4二-羥基蒽醌

6．下列化合物進(jìn)行硅膠TLC，以氯仿-乙酸乙酯（9：1)為展開(kāi)劑，其Rf值的順序是

  A.a b c d   B.c d ba   C.d c b a   D.c b d a   E.b c d a

a大黃酸   b大黃素   c大黃酚   d大黃素甲醚

X型題

1．具有升華性的化合物有

A.大黃素  B.樟腦  C.咖啡因  D.番瀉苷  E.大黃酸

2．具有揮發(fā)性的化合物有

A.小分子的香豆素 B.游離的蒽醌 C.小分子的苯醌 D.小分子的萘醌 E.蒽醌苷

3．對(duì)無(wú)色亞甲藍(lán)顯蘭色的化合物是

A.羥基蒽醌 B.萘醌 C.二蒽酮 D.苯醌 E羥基蒽酮

4．大黃素可以用下列哪些反應(yīng)鑒別

A.Feigl反應(yīng)B.Brontrager’s反應(yīng)C.Kesting-Craver反應(yīng)D.無(wú)色亞甲藍(lán)反應(yīng)E醋酸鎂反應(yīng)

三、鑒別下列化合物

1 A   B C

四、完成下列化學(xué)反應(yīng)

五、中藥萱草根的乙醇浸膏中含有下列蒽醌類化合物，請(qǐng)用溶劑法設(shè)計(jì)一個(gè)提取分離流程圖。

 A B C

   D   

六、根據(jù)所給光譜數(shù)據(jù)解析結(jié)構(gòu)

1．某中藥中得到一黃色結(jié)晶，分子式C₁₅H₁₀O₄，難溶于水，溶于5%NaOH并顯紅色，與醋酸鎂/乙醇液呈橙紅色，經(jīng)Zn粉蒸餾得β-甲基蒽，乙�；�后，用CrO₃氧化得1，8-二乙酰基大黃酸。

IR：νcm^-1 1675,  1621

UV：λnm(logε)  225,  279(4.01),  432

¹H-NMR：δppm  2.5 (3H,s)，7.10-7.60 (3H,m or d)，11.0 (2H,s)

根據(jù)以上信息，寫(xiě)出該化合物的結(jié)構(gòu)式，并說(shuō)明理由。

2．從某植物分得一黃色針晶，mp207-8℃,分子量284，分子式C₁₆H₁₂O₅，能溶于KOH 水溶液呈紅色，與MgAc₂反應(yīng)呈橙色。

   UV：λnm(logε)224（4.55)，254（4.24)，265（4.07)，288（4.24)，435（4.05)

IR：νcm^-13010，2940，1679，1632，1570，1480

¹H-NMR：（400Hz,TMS,CDCl₃)δppm 12.31(1H,s,D2O交換消失)；12.12(1H,s,D2O交換消失)；7.64（1H,d,J=2Hz);7.36（1H,d,J=2.5Hz);7.11（1H,d,J=2Hz);6.69（1H,d,J=2.5Hz);3.94(3H,s);2.45(3H,s)

EI-MS(m/z)284(基峰)256,226,241,213,198等信號(hào)。

回答：1) 該化合物不飽和度為 ；

2) KOH水液和MgAc₂反應(yīng)說(shuō)明該化合物屬于  類；

3) UV光譜說(shuō)明該化合物為  類；

4) 解釋IR光譜各主要峰的歸屬 3010 cm^-1，2940 cm^-1，1679 cm^-1，1632 cm^-1；

5) 根據(jù)¹H-NMR譜解析化合物結(jié)構(gòu)式，并在結(jié)構(gòu)式上標(biāo)明各個(gè)質(zhì)子的歸屬；

6) 說(shuō)明EI-MS中各主要峰的歸屬 284，256,226,241,213,198

3. 得自大黃中的淡黃色針狀結(jié)晶，mp194－196℃，分子式C₁₅H₁₀O_4,,與2％NaOH溶液反應(yīng)呈紅色，與0.5％MgAc₂試液反應(yīng)呈櫻紅色，光譜數(shù)據(jù)如下：

UVλ_maxnm(log):225(4.37),258(4.33),279(4.01),356(4.07),432(4.08).

IRν^KBrcm^-1:3100,1675,1621.

¹H-NMR(CDCl₃)δ：12.02(1H,s),12.13 (1H,s),7.827.67(1H,t,J=8.5Hz)

7.30(1H,dd,J=1.5,8.5Hz),7.66（1H,drs),7.11（1H,drs),2.47(3H,drs).

EI-MSm/z(%):254(100.0),239(5.2),226(23.0),198(10.2)

 根據(jù)上述化學(xué)反應(yīng)結(jié)果和光譜數(shù)據(jù)推測(cè)結(jié)構(gòu)。

第五章 黃酮類化合物

一．簡(jiǎn)答下列問(wèn)題

1．試寫(xiě)出黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇、花色素、異黃酮及查耳酮的基本結(jié)構(gòu)。

2．寫(xiě)出槲皮素、蘆丁、葛根素、橙皮苷、黃芩苷的結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)類型和生物活性。

3．黃酮類化合物的性狀、溶解度、酸堿性與其結(jié)構(gòu)之間有何關(guān)系？

4．用SephdaxHL-20凝膠柱分離下列黃酮化合物，以甲醇-水洗脫，其出柱先后順序?yàn)椋?。

abc

d  e    

二．選擇題

A型題

1． 黃酮類化合物UV光譜常出現(xiàn)兩個(gè)主要吸收峰，稱為Ⅰ帶與Ⅱ帶，其中Ⅱ帶式由（  )

  Ⅰ帶由（  )

A.  整個(gè)分子結(jié)構(gòu)引起的  B .桂皮酰系統(tǒng)引起  C. 苯甲酰系統(tǒng)引起

D. 酚羥基引起E. C環(huán)酮基引起的

2． 在甲醇溶液中與AlCl₃形成最穩(wěn)定絡(luò)合物的黃酮是（  )

A.  二氫黃酮醇 B.5-羥基二氫黃酮 C.黃酮醇 D.5- 羥基黃酮 E.3’，4’-二羥基黃酮

3．某黃酮類化合物于CDCI₃中測(cè)定¹H-NMR譜，在δ2.8ppm左右出現(xiàn)兩組4重峰，

（每組4重鋒相當(dāng)一個(gè)質(zhì)子)在δ5.2ppm附近出現(xiàn)相當(dāng)一個(gè)質(zhì)子的4重峰，表示

該化合物為  。

  A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 異黃酮 E. 查爾酮

4．某黃酮類化合物于CDCI₃中測(cè)定¹H-NMR譜，C環(huán)質(zhì)子在δ6.3ppm附近顯示一尖銳

的單峰，表示該化合物為  。

  A. 黃酮 B. 黃酮醇 C. 二氫黃酮 D. 異黃酮 E. 查爾酮

5．下列化合物進(jìn)行聚酰胺柱層析，以70%乙醇為洗脫劑，其出柱的先后順序是。

A a>b>c  B b>a>c  C c>b>a  D.a>c>b  E b>c>a

abc

6．試比較下列化合物酸性的大小

  A a>b>c Ba>c>b C c>a>b D b>a>c E b>c>a

abc

7．不同類型的黃酮類化合物聚酰胺柱上的洗脫順序?yàn)椋ㄓ上鹊胶?：

A.二氫黃酮、黃酮、異黃酮、黃酮醇

B.異黃酮、二氫黃酮、黃酮、黃酮醇

C.黃酮醇、黃酮、二氫黃酮、異黃酮

D.黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、異黃酮

B型題

A.4’-羥基黃酮B.5-羥基二氫黃酮醇C.3-羥基黃酮D.4-羥基查耳酮E.3，4’-二羥基黃酮

1．在甲醇溶液中，甲醇鈉可使Ⅰ帶向紅移70-95nm的化合物是

2．在甲醇溶液中,AlCl₃-HCl可使Ⅱ 帶向紅移20-26nm的化合物是

3．在甲醇溶液中，甲醇鈉可使Ⅰ帶向紅移40-60nm,且強(qiáng)度不下降的化合物是

4．在甲醇溶液中，甲醇鈉可使Ⅰ帶向紅移50-60nm,且強(qiáng)度 下降的化合物是

5．在甲醇溶液中加入甲醇鈉，隨著時(shí)間延長(zhǎng)吸收譜衰減的化合物是

X型題

1．異黃酮的特征是

A．在¹H-NMR波譜中，δppm7.60=7.80處出現(xiàn)尖銳的單峰

B．在¹H-NMR波譜中，δppm6.30處出現(xiàn)尖銳的單峰

C．在¹³C-NMR波譜中,C₂的化學(xué)位移約在δ149.8-155.4（d)，C₃的化學(xué)位移約在δ122.3-125.9（s)

D．在¹³C-NMR波譜中,C₂的化學(xué)位移約在δ160.5-163.2（s)，C₃的化學(xué)位移約在δ104.7-111.8（d)

E．在¹³C-NMR波譜中,C₂的化學(xué)位移約在δ1396.9-145.4（d)，C₃的化學(xué)位移約在δ116.6-128.1（d)

三、完成下列反應(yīng)式

1.

2 

四、鑒別下列化合物

1  A  B（UV法)

2  A   B  （化學(xué)法)

A B

3   C  D（化學(xué)法)

4   A   B（  化學(xué)法)

五、結(jié)構(gòu)鑒定

1．有一黃色單體，分子式C₁₅H₁₀O₅,FeCl₃反應(yīng)（+)，HCl-Mg反應(yīng)（+)，Molish反應(yīng)（-)，ZrOCl₂反應(yīng)黃色，加枸櫞酸黃色消退，SrCl₂反應(yīng)（-)。

1H-NMR(CDCl3) δppm:  6.18(1H,d,J=2Hz), 6.38(1H,s), 6.50(1H,d,J=2Hz), 6.90(2H,d,J=8Hz),7.70(2H,d,J=8Hz)

UV:λmax nm： 267,296(sh), 336

NaOMe  275,324, 392(強(qiáng)度不降)

AlCl₃276, 301,348, 384

AlCl₃/HCl   276, 299, 340,381

NaOAc  274,301, 376

NaOAc/H₃BO₃  268, 302(sh), 336

該化合物乙酰化后¹H-NMR測(cè)定乙�；�質(zhì)子數(shù)為9H.寫(xiě)出結(jié)構(gòu)式,并在結(jié)構(gòu)上注明質(zhì)子信號(hào)歸屬.

2．從中藥羊紅膻全草的正丁醇部分分離出一淡黃色簇狀結(jié)晶，mp208-211^oC，分子式為

C₂₁H₂₀O₁₀,該化合物HCI-Mg粉反應(yīng)呈桔紅色，Molish反應(yīng)為陽(yáng)性，酸水解液中和后經(jīng)

PC鑒定為葡萄糖。

1H-NMRδppm: 7.78 (2H, d ,J=8.8Hz) 6.83 (2H, d ,J=8.8Hz) 6.71 (1H,d,J=2.2Hz) 6.39 (1H, d, J=2.2Hz) 6.38 (1H, s ) 4.96 (1H, d,J=7.0Hz) 3.5-3.86 (6H, m ) 10.40(1H,s),13.03(1H,s)加D2O消失

UV λmax nm: MeOH  268  327sh   336 NaOMe 270 388 NaOAc 269 388   NaOAc/H3BO3  269   340 AICI3  278  345  386 AICI3/HCI 278  345  386

其光譜數(shù)據(jù)如下： (12分)

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：1. 指出此化合物的結(jié)構(gòu)類型

2. 說(shuō)明苷鍵的構(gòu)型 

3. 歸屬¹H-NMR數(shù)據(jù)

  4. 推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu)式

3． 從黃芩根中分離得到一個(gè)淡黃色針晶，mp 300-302^oC, 分子式為C₁₆H₁₂O_6，該化合物

FeCI₃反應(yīng)為陽(yáng)性，HCI-Mg粉反應(yīng)紅色，Gibbs反應(yīng)為陰性，SrCI₂反應(yīng)為陰性，

1H-NMRδppm: 7.81 (2H, d ,J=9Hz) 6.87 (2H, d ,J=9Hz) 6.20 (1H,s 尖峰) 6.68 (1H, s) 3.82 (3H, s ) 12.35(1H,s) 加D2O消失

其光譜數(shù)據(jù)如下：（12分)

UVλmax nm: MeOH   277   328 NaOMe  284   400 NaOAc  284   390 AICI3   284  353  400 AICI3/HCI  284  353  400

 

EI-MS m/z : 300 [M⁺,56.6] ,285(100),118(19.4)

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：①.指出此化合物的結(jié)構(gòu)類型

②.歸屬¹H-NMR和MS的數(shù)據(jù)

③.歸屬此化合物C₄=O,OCH₃,C₂的¹³C-NMR信號(hào)61.1（  )，182.1（  )，163.8（   ) 

④.推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu)式。

4．某植物分得一黃色針晶，mp 243-4℃,HCI-Mg反應(yīng)深紅色，AlCl₃黃綠色，α-萘酚反應(yīng)陽(yáng)性，用FAB-MS測(cè)得分子量448，分子式為C₂₁H₂₀O₁₁，用2%H₂SO₄水解得苷元和糖，苷元分子式C₁₅H₁₀O₆，糖晶鑒定為葡萄糖，A結(jié)晶光譜測(cè)定結(jié)果如下：

UVλmax nm: 

MeOH 266，343

NaOMe   273,324,388

NaOAc274,302(sh),362

NaOAc/H₃BO₃262,344

AlCl₃ 272,301,347,398

AlCl₃/HCl 272,302,343 ,395

   IRν㎝^-1 3250,1645,1610,1590,1500,1210,1060,945,825

  ¹H-NMR（CD₃OD ,TMS)δppm: 3.72-4.90（10H,m),5.12(1H,dJ=7Hz),

6.94(2H,dJ=8.3Hz),6.21(1H,dJ-2.3Hz),6.38(1H,dJ-2.3Hz),7.76(2H,dJ=8.3Hz)

  EI-MS(m/z):448,286(基峰)，153，121，93

  回答：

1) 化合物A化學(xué)反應(yīng)各提示結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)：

HCI-Mg反應(yīng)（  )，AlCl₃反應(yīng)（  )，α-萘酚反應(yīng)（  )

2) 根據(jù)UV光譜及加位移試劑紅一情況推斷該化合物可能結(jié)構(gòu)（寫(xiě)出可能的結(jié)構(gòu)式)

³⁾解釋IR光譜各主要峰的歸屬3250,1645, 1610,1590㎝^-1

4) 根據(jù)¹H-NMR譜及其它信息所推斷的結(jié)構(gòu)式，并在結(jié)構(gòu)式上標(biāo)明各質(zhì)子的歸屬。

5) 解釋EI-MS各峰歸屬(m/z):286，153，121，93

6) 說(shuō)明苷健的構(gòu)型

第六章　萜類和揮發(fā)油

一、簡(jiǎn)答下列問(wèn)題

1．萜類化合物的定義和分類依據(jù)是什么？

2．經(jīng)驗(yàn)的和生源的異戊二烯法則的含義是什么？

3．寫(xiě)出薄荷醇、樟腦、龍腦的結(jié)構(gòu)式及類型。

4．卓酚酮類化合物有哪些特征？與苯酚類化合物如何鑒別。

5．指出梓醇、龍膽苦苷、獐牙菜苦苷、紫杉醇、雷公藤甲素、銀杏內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)類型和生物活性。

6．簡(jiǎn)述環(huán)烯醚萜苷的特征

7．寫(xiě)出青蒿素和穿心蓮內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)類型、植物來(lái)源、生物活性及其臨床上使用的衍生物。

8．簡(jiǎn)述奧類化合物的特性。

9．寫(xiě)出3種具有抗腫瘤活性的二萜類天然藥物化學(xué)成分。

10．揮發(fā)油的提取方法有哪些？其中最先進(jìn)的方法是什么？

11．揮發(fā)油的分離方法有哪些？其中醛酮類成分的分離可采用哪些方法?其原理是什么？

12．硝酸銀-硅膠層析分離化合物的依據(jù)是什么？

二、選擇題

A型題

1．揮發(fā)油中沸點(diǎn)最高的成分

A.單萜單烯 B.單萜雙烯 C.含氧單萜 D.倍半萜 E.含氧倍半萜

2．具有揮發(fā)性的萜類是

A.單萜 B.二萜 C.三萜 D.四萜 E.多萜

3．最適于CO2超臨界萃取的中藥成分

A.  皂苷 B.多糖 C.揮發(fā)油 D.生物堿 E.蛋白質(zhì)

4．揮發(fā)油的化學(xué)常數(shù)只要測(cè)定哪項(xiàng)即可

A.皂化值  B.酸值  C.酯值  D. 酸值、酯值  E.pH值

X型題

1．下列化合物具有甜味的是

A.甜葉菊苷 B.銀杏內(nèi)酯 C.甘草酸 D.人參皂苷 E.穿心蓮內(nèi)酯

2．梓醇具有

A.與Shear試劑呈陽(yáng)性  B.與氨基酸呈陽(yáng)性 C.酸水解得到苷元不穩(wěn)定

D.Molishi反應(yīng)顯紫紅色 E.苷元具有縮醛結(jié)構(gòu)

3．揮發(fā)油的化學(xué)組成有

A.芳香族類化合物  B.萜類化合物 C. 三萜類化合物

D.萜類化合物   E. 含S.N（如大蒜素)類成分 

4．揮發(fā)油常用的TLC顯色劑為

A.香草醛-濃H₂SO₄ B.α-萘酚-濃H₂SO₄ C.10% H₂SO₄ D.茴香醛-濃H₂SO₄ E.AlCl₃試劑

三、完成下列反應(yīng)

1 

2  

3  

4

  

四、鑒別化合物

A B     

第七章 三萜及其苷類

一、簡(jiǎn)答下列問(wèn)題

1．三萜類化合物有哪些結(jié)構(gòu)類型，寫(xiě)出其基本結(jié)構(gòu)和其典型的代表化合物。

2．指出人參皂苷A、B、C型、甘草酸、柴胡皂苷、齊墩果酸、熊果酸的結(jié)構(gòu)類型和生物活性。

3．皂苷具有哪些特殊性質(zhì)？

4．人參總皂苷為什么沒(méi)有溶血作用？

5．解釋皂苷溶血的原因。

R1 R2     A -CH3   -Glu(2-1)Glu  B -H  -Glu(2-1)Glu  C -Glu   -Glu(2-1)Glu  D -H  -H  E -CH3    -H

6．為什么含皂苷的中藥不易制成注射劑，而人參皂苷則可以制成注射劑？

7． 

 

（1)請(qǐng)用虛線劃分苷元的異戊二烯單位并給苷元的碳原子編號(hào)？

（2)比較這幾個(gè)化合物在硅膠柱層析時(shí)出柱的先后順序（氯仿-甲醇梯度洗脫)？

（3)若使只水解C28位糖而不水解3位糖應(yīng)采用何種水解方法？

（4)3位和28位的苷化位移規(guī)律有何不同？

（5)歸屬下列屬于D的C-3，11，12，25和28的¹³C-NMR信號(hào)15.4（)，78.9（)，122.8（)，143.2（)，180.2 ppm（ )

二、選擇題

A型題

1．皂苷類化合物常用的顯色劑有

A.碘化鉍鉀  B.醋酐-濃硫酸. C.三氯化鐵-鐵氰化鉀

D.鄰苯二甲酸-苯胺  E.3,5-二硝基苯甲酸

2．原人參二醇是

A.β-香樹(shù)脂醇型 B.α-香樹(shù)脂醇型 C.達(dá)瑪烷型 D.羊毛脂烷型 E.甾類

3．人參總皂苷用礦酸水解，不能生成的化合物是

A.單糖 B.人參二醇 C人參三醇 D.齊墩果酸 E.白樺脂酸

4．對(duì)皂苷一般性質(zhì)的論述，不正確的是

A.分子量較大，多為無(wú)色或白色粉末 B.極性較大，難溶于乙醚和氯仿

C.大多具有發(fā)泡性 D.均具有溶血活性 E.多具有粘膜作用

X型題

1具有溶血作用的物質(zhì)是

A.雙糖鏈皂苷 B.人參總皂苷 C.人參皂苷A型 D. 人參皂苷Ro  E.甘草皂苷

三、完成下列反應(yīng)式

1．

2  

第八章  甾體及其苷類

一、簡(jiǎn)答下列問(wèn)題

1．天然甾類化合物包括哪些類型？其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？

2．強(qiáng)心苷類化合物主要有哪幾種類型？寫(xiě)出其基本結(jié)構(gòu)。

3．簡(jiǎn)述強(qiáng)心苷類化合物UV和IR光譜特征。

4．為了從植物中提取原生苷，應(yīng)注意哪些方面？有哪些常用的抑酶的方法？

5．寫(xiě)出西地蘭和狄戈辛的結(jié)構(gòu)式。

6．簡(jiǎn)述強(qiáng)心苷與堿作用特點(diǎn)。

7．簡(jiǎn)述強(qiáng)心苷的酸、酶、堿水解的條件及水解后的產(chǎn)物。

8．螺旋甾烷類化合物和異螺旋甾烷類化合物IR光譜有何特征？

9．簡(jiǎn)述強(qiáng)心苷的強(qiáng)心作用與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。

二、選擇題

A型題

1．C/D環(huán)為順式的化合物是

A.甾體皂苷  B.昆蟲(chóng)變態(tài)激素  C執(zhí)業(yè)醫(yī)師.植物甾醇  D.膽酸類  E.強(qiáng)心苷

2．從新鮮的植物中提取原生苷時(shí)應(yīng)主意考慮的是 

A. 苷的溶解性B. 苷的極性  C. 苷元的穩(wěn)定性 

D. 苷的酸水解性  E. 植物中存在的酶對(duì)苷的水解特性

3．甾體皂苷元的紅外光譜在980(a)、920（b)、900（c)、860（d)附近有4個(gè)

特征吸收峰， 異螺旋甾烷型的特征是 。

A .a>b   B. b>cC.c>b  D.d>a  E. c>d

4．K-毒毛旋花子苷（苷元-dig-glu-glu)用0.02mol/LHCl水解，其反應(yīng)產(chǎn)物是

A苷元+dig+2glu B.苷元+dig-glu-glu   C.苷元-dig+glu-glu 

D.苷元-dig-glu+glu  E.脫水苷元+dig+glu+glu

5．鑒別Ⅰ型強(qiáng)心苷與Ⅱ型或Ⅲ型強(qiáng)心苷的反應(yīng)為

A.Lega反應(yīng) B.Baljet反應(yīng) C.Kedde反應(yīng) D.Keller-Kiliani反應(yīng) E.Salkowski反應(yīng)

6．某強(qiáng)心苷元的紅外光在1738、1756、1783㎝^-1處有吸收峰，該化合物是

   A.  B

C  D

X型題

1．用于鑒別三萜皂苷和甾體皂苷的反應(yīng)有

A. Liebermann-Burchard反應(yīng)  B. Kedde反應(yīng) C. Salkowski反應(yīng)

   D Roren-Heimer反應(yīng)  .   E .Brontrager’s反應(yīng)

2．可用于鑒別甲型強(qiáng)心苷和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)有

A.Legal反應(yīng) B.Kedde反應(yīng) C.Raymond反應(yīng) D.Baljet反應(yīng) E.Salkowski反應(yīng)

3．用于鑒別去氧糖的反應(yīng)有

A.Keller-Kiliani反應(yīng)B.占噸氫醇反應(yīng) C.對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)

D.過(guò)碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng) E.三氯醋酸反應(yīng)

4．西地蘭提取的步驟有

A.發(fā)酵后提取總苷  B.直接提取總苷 C.用兩相溶劑法分離苷丙

D.脫乙�；�  E.硅膠柱層析法分離苷丙

5．呋甾烷類皂苷具有的特性有

A.有溶血作用   B.不能和膽甾醇形成復(fù)合物   C.沒(méi)有抗菌活性

D.只對(duì)A試劑顯黃色，對(duì)E試劑不顯色  E.沒(méi)有溶血作用

6．具有溶血作用的有

A.  人參總皂苷  B.人參皂苷A型  C人參皂苷B 型  

D.人參皂苷C型 E.人參皂苷Rb1

三、鑒別下列化合物

1．甲型強(qiáng)心苷和乙型強(qiáng)心苷（化學(xué)方法、紫外、紅外)

2．甾體皂苷和三萜皂苷化學(xué)方法

3．薯蕷皂苷和原薯蕷皂苷

四、完成反應(yīng)式

1 

2 

第九章   生物堿

一、簡(jiǎn)答問(wèn)題

1．生物堿定義的比較確切的表述是什么？其存在形式主要有哪些？

2．生物堿為什么顯堿性？影響其堿性強(qiáng)弱的主要因素是什么？堿性強(qiáng)度用什么表示？

3．薄層色譜法鑒別苦參堿和氧化苦參堿，寫(xiě)出吸附劑、展開(kāi)劑、顯色劑及層析結(jié)果。

4．簡(jiǎn)述離子交換法提取生物堿的原理。

5．有一中藥，經(jīng)預(yù)實(shí)驗(yàn)含生物堿、有機(jī)酸、黃酮及甾體皂苷類成分，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一簡(jiǎn)單的提

取分離流程將它們分離。

6．下列三種化合物在硅膠柱層析中，CHCl₃-MeOH(95:5)進(jìn)行洗脫，是分析三種化合物的洗脫順序。

7．分析下列生物堿各N原子堿性強(qiáng)弱，并說(shuō)明其原因。

8．在進(jìn)行生物堿TLC時(shí)，若選用硅膠為吸附劑，會(huì)由于硅膠呈酸性而常使生物堿的斑

點(diǎn)Rf值太小，試說(shuō)明采用那些方法進(jìn)行補(bǔ)償？

二、選擇題

A型題

1．下列生物堿堿性強(qiáng)弱的順序是

A. a>b>c>d  B. d>a>b>c  C. d>a>b>c  D. d>b>a>c  E. d>a>c>b

a. 莨菪堿  b. 東莨菪堿 c. 秋水仙堿  d. 小檗堿

2．下列生物堿堿性最弱的是

A莨菪堿  B. 苦參堿  C .胡椒堿   D.小檗堿   E.麻黃堿

3．下列生物堿堿性強(qiáng)弱的順序是

A. a>b>c   B. c>a>b   C. b>a>c   D. a>c>b   E. b>c>a

a.麻黃堿（pKa 9.58)  b.偽麻黃堿(9.74)c .去甲基麻黃堿(9.0)

4．生物堿沉淀反應(yīng)宜在（  )中進(jìn)行

A.酸性水溶液 B.95%乙醇溶液 C.氯仿 D.堿性溶液 E.中性水溶液

5．由C、H、O三種元素組成的小分子生物堿多數(shù)為

A.氣態(tài)   B.液態(tài)   C.固態(tài)   D.結(jié)晶

6．對(duì)生物堿進(jìn)行分離時(shí)，常用的吸附劑是

A.活性炭 B.葡聚糖凝膠 C.堿性氧化鋁 D.硅膠 E硅藻土

7．進(jìn)行Hoffmann反應(yīng)時(shí)，消耗兩分子CH₃I，產(chǎn)物為，該化合物是

A.   B  C D

8．生物堿堿性集團(tuán)強(qiáng)弱的順序是

A.abcde  B.badce  C.abdce  D.dadec  E.adecd

a季胺堿   b胍基   c芳雜環(huán)   d脂肪胺基  e酰胺基

9．分離季銨堿和水溶性雜質(zhì)常用：

   A.柱層Al₂O₃ B.離子交換層析 C.鉛鹽沉淀法 D.鐳氏銨鹽法 E.堿溶酸沉淀法

X型題

1．液體的生物堿有

A.  煙堿 B.毒芹堿 C.東莨菪堿 D.麻黃堿  E.檳榔堿

2．溶于水的生物堿有

A.麻黃堿  B.小檗堿  C.氧化苦參堿  D.鹽酸小檗堿  E.莨菪堿

3．生物堿常用的沉淀試劑有

A.硅鎢酸試劑B.碘化鉍鉀試劑C.碘化汞鉀試劑D.碘-碘化鉀E.磷鉬酸試劑

三、填空

1．影響生物堿的旋光性的因素有   。

2．生物堿沉淀反應(yīng)在  條件下進(jìn)行，常用的沉淀試有、、  。

3．生物堿質(zhì)譜裂解的規(guī)律是

4．季胺堿提取的常用方法有、。

5．在生物堿的層析檢識(shí)中常選用的顯色劑是  ，它與生物堿斑點(diǎn)作用后常顯色。

四、適當(dāng)?shù)姆椒▍^(qū)別下列各組化合物

1．麻黃堿和苯異丙胺

2．小檗堿和小檗胺

3．莨菪堿和樟柳堿

五、完成反應(yīng)式

1  

2

3

 

4 

5．  

六、分離下列各組化合物

1．麻黃堿和偽麻黃堿

2．莨菪堿和東莨菪堿（或樟柳堿)

3．漢防己甲素和漢防己乙素

4．苦參堿和氧化苦參堿

5．某總堿中含有季銨堿、酚性叔銨堿、非酚性叔銨堿和弱生物堿，設(shè)計(jì)適當(dāng)?shù)姆蛛x方案。

第十一章   天然藥物的開(kāi)發(fā)

簡(jiǎn)答問(wèn)題

1．天然物藥品（一類新藥)的開(kāi)發(fā)研究過(guò)程是什么？

2．舉例說(shuō)明天然藥物活性成分的研究方法。