多糖在自然界分布極廣，亦很重要。有的是構(gòu)成動(dòng)植物骨架結(jié)構(gòu)的組成成分，如纖維素；有的是作為動(dòng)植物儲(chǔ)藏的養(yǎng)分，如糖原和淀粉；有的具有特殊的生物活性，像人體中的肝素有抗凝血作用，肺炎球菌細(xì)胞壁中的多糖有抗原作用。
多糖大部分為無(wú)定形粉末，沒(méi)有甜味，無(wú)一定熔點(diǎn)，大多數(shù)不溶于水，個(gè)別能與水形成膠體溶液。多糖沒(méi)有還原性和變旋現(xiàn)象，盡管多糖末端含有半縮醛羥基，但因相對(duì)分子質(zhì)量很大，其還原性和變旋現(xiàn)象極不顯著。多糖也是糖苷，所以可以水解，在水解過(guò)程中，往往產(chǎn)生一系列的中間產(chǎn)物，最終完全水解得到單糖。
一、多糖的結(jié)構(gòu)
多糖的結(jié)構(gòu)單位是單糖，多糖相對(duì)分子質(zhì)量從幾萬(wàn)到幾千萬(wàn)。結(jié)構(gòu)單位之間以苷鍵相連接，常見(jiàn)的苷鍵有α-1，4-、β-1，4-和α-1，6-苷鍵。結(jié)構(gòu)單位可以連成直鏈，也可以形成支鏈，直鏈一般以α-1，4-苷鍵（如淀粉)和β-1，4-苷鍵9如纖維素)連成；支鏈中鏈與鏈的連接點(diǎn)常是α-1，6-苷鍵。
二、重要的多糖
（一)淀粉
淀粉廣泛地存在于許多植物的種子、塊莖和根中，如大米中約含70%-80%，小麥中約含60%-65%，馬鈴薯中約含20%。
淀粉是白色無(wú)定形粉末，沒(méi)有還原性，不溶于一般有機(jī)溶劑。淀粉可分為糖淀粉（又稱直鏈淀粉)膠淀粉（又稱支鏈淀粉)。糖淀粉和膠淀粉在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上有一定區(qū)別，它們?cè)诘矸壑兴急壤S植物品種而不同，一般糖淀粉的含量為20%-30%，膠淀粉含量為70%-80%。兩者經(jīng)酸水解后最終產(chǎn)物都是D-葡萄糖。
純的糖淀粉不易溶于冷水，在熱水中不成糊狀。糖淀粉的相對(duì)分子質(zhì)量約為150000-600000，它是由許多D-葡萄糖單位通過(guò)α-1，4-苷鍵連接而成的鏈狀化合物。
糖淀粉的結(jié)構(gòu)
由于糖淀粉分子鏈很長(zhǎng)，因此不可能以線型分子存在，而是在分子內(nèi)氫鍵的作用下，卷曲盤旋成螺旋狀，每個(gè)螺圈約含六個(gè)D-葡萄糖單位。此外，在主鏈上還有少數(shù)短分支。
糖淀粉分子的基間狀態(tài)
糖淀粉遇碘呈藍(lán)色，這并不是碘與淀粉之間形成了化學(xué)鍵，而是由于糖淀粉螺旋狀結(jié)構(gòu)的中空穴部分恰好能容納碘分子，二者之間借助于范德華力形成一種藍(lán)色的包合物，如圖21-1所示。此顯色反應(yīng)常用來(lái)檢驗(yàn)淀粉或碘的存在。
圖21-1 碘－淀粉包合物結(jié)構(gòu)示意圖
膠淀粉與糖淀粉相比，具有高度分支，且所含葡萄糖單位要多得多，膠淀粉相對(duì)分子質(zhì)量可高達(dá)1000000-6000000。純的膠淀粉不溶于冷水，在熱水中膨脹而成糊狀。它的主鏈同樣是由D-葡萄糖以α-1，4-苷鍵相連，此外每隔20-25個(gè)葡萄糖單位，還有一個(gè)以α-1，6-苷鍵相連的支鏈。
圖21-2 膠淀粉的分支狀結(jié)構(gòu)示意圖
淀粉在水解過(guò)程中可生成各種糊精和麥芽糖等一系列中間產(chǎn)物，最終產(chǎn)物是D-葡萄糖。糊精是相對(duì)分子質(zhì)量較小的多糖，包括紫糊精、紅糊精和無(wú)色糊精等。淀粉和糊精與碘溶液作用可產(chǎn)物不同顏色，此種顏色煮沸時(shí)消失，放冷又重現(xiàn)。淀粉水解可用酶或酸來(lái)催化，水解進(jìn)程可用碘液與其作用的顏色變化來(lái)判斷。
（C6H10O5)n→(C6H10O5)n-x→C12H22O11→C6H12O6
淀粉→紫糊精→紅糊精→無(wú)色糊精→麥芽糖→葡萄糖
（藍(lán)色)（紫糊精)（紅色)（無(wú)色)（無(wú)色)（無(wú)色)
