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配合物的穩(wěn)定性(穩(wěn)定常數(shù),逐級穩(wěn)定常數(shù),概念)

(三)不穩(wěn)定常數(shù)

  在水溶液中,[Ag(NH.3)2]+是穩(wěn)定的,不過像其他弱電解質(zhì)一樣也有少數(shù)[Ag(NH.3)2]+發(fā)生離解,可用下式表示:

則平衡常數(shù)表達(dá)式為:

K不穩(wěn)值愈大,表示配離子離解愈多,故稱K不穩(wěn)為配離子的不穩(wěn)定常數(shù)。

  K穩(wěn)和K不穩(wěn)互成倒數(shù):

  

  二、配合平衡的移動(dòng)

  金屬離子Mn+和配位體A-生成配離子MA(n-x)+x,在水溶液中存在如下平衡:

  根據(jù)平衡移動(dòng)原理,改變Mn+或A-的濃度,會(huì)使上述平衡發(fā)生移動(dòng)。若在上述溶液中加入某種試劑使Mn+生成難溶化合物,或者改變Mn+的氧化狀態(tài),都會(huì)使平衡向左移動(dòng)。若改變?nèi)芤旱乃岫仁笰-生成難離解的弱酸,也可使平衡向左移動(dòng)。醫(yī)學(xué)在線www.med126.com

  配合平衡同樣是一種相對的平衡狀態(tài),它同溶液的PH值、沉淀反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等都有密切的關(guān)系。

  (一)與酸度的關(guān)系

  根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,所有的配位體都可以看作是一種堿。因此,在增加溶液中的H+濃度時(shí),由于配位體同H+結(jié)合成弱酸面使配合平衡向右移動(dòng),配離子平衡遭到破壞,這種現(xiàn)象稱為酸效應(yīng),例如:

  配位體的堿性愈強(qiáng),溶液的PH值愈小,配離子愈易被破壞。

  金屬離子在水中,都會(huì)有不同程度的水解作用。溶液的PH值愈大,愈有利于水解的進(jìn)行。例如:Fe3+在堿性介質(zhì)中容易發(fā)生水解反應(yīng),溶液的堿性愈強(qiáng),水解愈徹底(生成Fe(OH)3沉淀)。

因此,在堿性介質(zhì)中,由于Fe3+水解成難溶的Fe(OH)3沉淀而使平衡向右移動(dòng),因而[FeF6]3-遭到破壞,這種現(xiàn)象稱為金屬離子的水解效應(yīng)。

 。ǘ)與沉淀反應(yīng)的關(guān)系醫(yī)學(xué)全.在線gydjdsj.org.cn

  當(dāng)向含有氯化銀沉淀的溶液中加入氨水時(shí),沉淀即溶解。

 

  當(dāng)在上述溶液中加入溴化鈉溶液時(shí),又有淡黃色的沉淀生成。

  由于AgBr的溶解度比AgCL的溶解度小得多,因而Br-=爭奪Ag+的能力比CL-的大,所以能產(chǎn)生AgBr沉淀而不能產(chǎn)生AgCL沉淀。沉淀劑與金屬離子生成沉淀的溶解度愈小,愈能使配離子破壞而生成沉淀。

 

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