一、滲透現象和滲透壓
在蔗糖濃溶液上小心加入一層清水,水分子即從上層滲入下層,蔗糖分子也由下層涌入上層,直到蔗糖溶液的濃度均勻為止。一種物質的粒子自發(fā)地分布于另一種物質中的現象稱為擴散。
如果將蔗糖水溶液與水用半透膜隔開(圖1-2甲),使膜內和膜外液面相平,靜置一段時間后,可以看到膜內溶液的液面不斷上升(圖1-2乙),說明水分子不斷地透過半透膜進入溶液中。溶劑透過半透膜進入溶液的自發(fā)過程稱為滲透現象。不同濃度的兩種溶液被半透膜隔開時都有滲透現象發(fā)生。
半透膜是一種只允許某些物質透過,而不允許另一些物質透過的薄膜。上面實驗中的半透膜只允許水分子透過,而蔗糖分子卻不能透過。細胞膜、膀胱膜、毛細血管壁等生物膜都具有半透膜的性質。人工制造的火棉膠膜、玻璃紙等也具有半透膜的性質。
上述滲透現象產生的原因是蔗糖分子不能透過半透膜,而水分子卻可以自由通過半透膜。由于膜兩側單位體積內水分子數目不等,水分子在單位時間內從純水(或稀溶液)進入蔗糖溶液的數目,要比蔗糖溶液中水分子在同一時間內進入純水(或稀溶液)的數目多,因而產生了滲透現象。滲透現象的產生必須具備兩個條件:一是有半透膜存在,二是半透膜兩側必須是兩種不同濃度的溶液。
圖1-2是滲透過程的示意圖,圖中v入表示水分子進入半透膜內的速度,v出表示膜內水分子透出到膜外的速度。甲表示滲透剛開始,乙表示滲透不斷進行,管內液面不斷上升。但是液面的上升不是無止境的,而是達到某一高度時便不再上升(圖1-2丙),此時,v入=v出,滲透達到平衡狀態(tài)即滲透平衡。阻止純溶劑向溶液中滲透,在溶液液面上所施加的壓力為該溶液的滲透壓。
如果被半透膜隔開的是兩種不同濃度的溶液,這時液柱產生的靜液壓,既不是濃溶液的滲透壓,也不是稀溶液的滲透壓,而是這兩種溶液滲透壓之差。
滲透壓的單位用Pa或kPa表示。
滲透壓是溶液的一個重要性質,凡是溶液都有滲透壓。滲透壓的大小與溶液的濃度和溫度有關。
二、滲透壓與濃度、溫度的關系
1886年范特荷甫(van’t Hoff)根據實驗數據得出一條規(guī)律:對稀溶液來說,滲透壓與溶液的濃度和溫度成正比,它的比例常數就是氣體狀態(tài)方程式中的常數R。這條規(guī)律稱為范特荷甫定律。用方程式表示如下:
πV=nRT
或π=cRT(1-5)
式中π為稀溶液的滲透壓,V為溶液的體積,c為溶液的濃度,R為氣體常數,n為溶質的物質的量,T為絕對溫度。
式(1-5)稱為范特荷甫公式,也叫滲透壓公式。常數R的數值與π和V的單位有關,當π的單位為kPa,V的單位為升(L)時,R值為8.31kPa•L•K-1•mol-1。
范特荷甫公式表示,在一定溫度下,溶液的滲透壓與單位體積溶液中所含溶質的粒子數(分子數或離子數)成正比,而與溶質的本性無關。
對于稀溶液,c近似于質量摩爾濃度,因此上式又可寫成
π=mBRT
對于相同cB的非電解質溶液,在一定溫度下,因為單位體積溶液中所含溶質的粒子(分子)數目相等,所以滲透壓是相同的。如0.3mol•L-1葡萄糖溶液與0.3mol•L-1蔗糖溶液的滲透壓相同。但是,相同cB的電解質溶液和非電解質溶液的滲透壓則不相同。例如,0.3mol.L-1NaCl溶液的滲透壓約為0.3mol.L-1葡萄糖溶液滲透壓的2倍。這是由于在NaCl溶液中,每個NaCl粒子可以離解成1個Na+和1個Cl-。而葡萄糖溶液是非電解質溶液,所以0.3mol•L-1NaCl溶液的滲透壓約為0.3 mol•L-1葡萄糖溶液的2倍。
由此可見,滲透壓公式中,對電解質溶液來說,濃度cB(或mB)是1升溶液中能產生滲透效應的溶質分子與離子總物質的量,稱為滲透物質的量濃度。
通過測定溶液的滲透壓,可以計算溶質的相對分子質量。如果溶質的質量為m,摩爾質量為M。實驗測得溶液的滲透壓為π,則該溶質的相對分子質量(數值等于摩爾質量)可通過下式求得:
。1-6)
式(1-6)主要用于測定高分子(蛋白質等)的相對分子質量。
滲透壓公式在醫(yī)療工作中有其現實意義。人體血液的滲透壓在正常體溫(37℃)時約為769.9kPa。要配制與血液滲透壓相等的溶液,即可由滲透壓公式計算出溶液的濃度。