烯烴(結(jié)構(gòu),性質(zhì),命名)

　四、烯烴的物理性質(zhì)

　　烯烴的物理性質(zhì)如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、相對(duì)密度和溶解度等與相應(yīng)的烷烴相似。常溫時(shí)，C2～C4的烯烴是氣體，C5～C18是液體，C18以上是固體。烯烴都難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑。

表11-4 烯烴的物理常數(shù)

　　五、烯烴的化學(xué)性質(zhì)

　　烯烴的官能團(tuán)是。π電子云成塊狀分布于五個(gè)σ鍵所在平面的上下兩側(cè)，它

　　與碳原子的結(jié)合不很牢固。由于烯烴具有易斷裂和易極化的不穩(wěn)定的π鍵，故使它具有不同于烷烴的特殊化學(xué)性質(zhì)，如易發(fā)生加成、氧化、聚合等反應(yīng)。

　　（一)加成反應(yīng)

　　烯烴的加成反應(yīng)是指在起反應(yīng)時(shí)，烯烴分子中π鍵斷裂，試劑中的兩個(gè)原子或原子團(tuán)分別加到雙鍵的兩個(gè)碳原子上的反應(yīng)。雙鍵加成的典型反應(yīng)可表示為：

　　1．加氫

　　在普通情況下，烯烴與氫并不發(fā)生反應(yīng)。如有適當(dāng)?shù)拇呋瘎�（Pt，Pd，Ni)存在，烯烴在液相或氣相下能夠氫化，變成相應(yīng)的烷烴。例如：

　　這種在催化劑作用下的加氫反應(yīng)，稱為催化氫化。由于催化氫化反應(yīng)可以定量地進(jìn)行，所以可根據(jù)吸收量的計(jì)算來分析樣品中雙鍵的數(shù)目。

　　2．加鹵素

　　烯烴與鹵素（氯或溴)加成反應(yīng)是親電加成反應(yīng)，這個(gè)反應(yīng)在常溫下就能很迅速地發(fā)生，例如：

如果用溴的四氯化碳溶液時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后溴的棕紅色消失。常用這個(gè)方法來鑒定化合物是否含有碳碳雙鍵。

　　3．加鹵化氫

　　烯烴與鹵化氫（HI，HBr，HCl)的加成反應(yīng)也是親電加成反應(yīng)，生成鹵代烷。例如：

　　對(duì)HX一類試劑，加在雙鍵上的兩部分（H與X)不一樣，所以叫做不對(duì)稱試劑。乙烯是對(duì)稱烯烴，它和不對(duì)稱試劑加成產(chǎn)物只有一種。若不對(duì)稱試劑和不對(duì)稱烯烴發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，加成方式就有兩種可能，例如，丙烯與氯化氫加成時(shí)，產(chǎn)物可能是：

得到的產(chǎn)物主要是（Ⅰ)。也就是當(dāng)不對(duì)稱烯烴和鹵化氫加成時(shí)，氫原子主要加在含氫較多的雙鍵碳原子上。這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做馬爾可夫規(guī)則（Markovnikov`s　rule)，簡(jiǎn)稱馬氏規(guī)則。

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