二、溶膠的性質(zhì)
當(dāng)光波投射到粒子上時(shí),如果粒子大于波長,則光波以一定的角度從粒子表面反射出來。如果粒子遠(yuǎn)小于光波的波長,則光波繞過粒子前進(jìn)不受阻礙。當(dāng)粒子的大小和光波波長接近或稍小時(shí),光波產(chǎn)生散射。溶膠粒子的大小在1-100nm之間,與普通光波波長接近,因此有一定強(qiáng)度的散射現(xiàn)象,稱為丁鐸爾(Tyndall)現(xiàn)象。即當(dāng)一束強(qiáng)光投射到溶膠上,在暗室或黑暗背景下,從光束的垂直方向觀察,可以清楚地觀察到一條光帶(圖9-5),這是膠體溶液的特點(diǎn)。
溶膠中膠體粒子和溶液中溶質(zhì)的粒子相似,也處于不停的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),這種不停的無規(guī)則的運(yùn)動(dòng)稱為布朗(Brown)運(yùn)動(dòng)(圖9-6)。由此表現(xiàn)出與膠體粒子運(yùn)動(dòng)有關(guān)的性質(zhì),稱為膠體的分子動(dòng)力學(xué)性質(zhì),如擴(kuò)散、滲透、沉降等。它們和膠體粒子的大小和形狀有密切的關(guān)系。所以從分子動(dòng)力學(xué)性質(zhì)出發(fā),可以研究膠體粒子的大小和形狀。其次,溶膠由于分子動(dòng)力學(xué)性質(zhì),可以保持膠體粒子不因重力作用而沉集在容器底部。這種保持分散相不從分散介質(zhì)中分離出來的性質(zhì),稱為動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性。
圖9-6 丁鐸爾現(xiàn)象
圖9-6 布朗運(yùn)動(dòng)
。ㄒ)電泳
1.電泳
在一U形管中,加入棕色的氫氧化鐵溶膠(圖9-7左),然后插上電極并通直流電,陰極附近顏色逐漸變深,表示氫氧化鐵膠體粒子向陰極移動(dòng)(圖9-7右)。如果在U形管中換上硫化砷溶膠并通電,膠體粒子向陽極移動(dòng)。這種膠體粒子在電場作用下向陽極或陰極移動(dòng)的現(xiàn)象叫電泳。
2.膠粒帶電的原因
。1)選擇吸附由于溶膠膠核常常選擇性地吸附作為穩(wěn)定劑的某種離子,而使其表面帶有電荷。溶膠膠核總是選擇吸附與其組成相類似的離子。例如Fe(OH)3溶膠,其膠核吸附穩(wěn)定劑FeO+CL-中的FeO+而帶正電荷。
圖9-7 氫氧化鐵溶膠電泳向負(fù)極 圖9-8 氫氧化鐵膠團(tuán)結(jié)構(gòu)示意
圖α-吸附層,b-擴(kuò)散層
cl-則留在介質(zhì)中。
在硫化砷溶膠中,其溶膠膠核吸附HS-而帶負(fù)電荷。
As2O3+3H2S →As2S3+3H2O
H2SH++HS-
H+留在介質(zhì)中。
。2)表面分子離解 膠體粒子與分散介質(zhì)接觸后,表面上的分子與介質(zhì)作用而離解,某種離子將擴(kuò)散到介質(zhì)中去,因此膠體粒子帶有和擴(kuò)散離子符號(hào)相反的電荷。例如,硅膠的膠粒是由很多SiO2分子組成的。粒子表面上的SiO2分子和水接觸形成硅酸H2SiO3,隨后離解生成了SiO32-和H+,H+擴(kuò)散到介質(zhì)中成為反離子,膠體粒子則因保留有SiO32-而帶負(fù)電荷。
3.膠團(tuán)結(jié)構(gòu)
現(xiàn)以Fe(OH)3溶膠為例來說明膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)(圖9-8)。
氫氧化鐵溶膠是由許多Fe(OH)3分子構(gòu)成的,其中心部分叫膠核。膠核的外邊是由FeO+和一部分CL-所形成的吸附層,膠核和吸附層統(tǒng)稱為膠粒。另一部分CL-借擴(kuò)散作用而分布于離膠核較遠(yuǎn)處,形成擴(kuò)散層。帶有相反電荷的吸附層和擴(kuò)散層電荷符號(hào)相反,電量相等,所以膠團(tuán)是電中性的。膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)可用下式表示。
Fe(OH)3膠粒包括膠核(設(shè)為m個(gè)Fe(OH)3分子組成)和吸附層。膠粒和擴(kuò)散層合稱為膠團(tuán),膠團(tuán)分散在介質(zhì)中乃是膠體體系。