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您現(xiàn)在的位置: 醫(yī)學(xué)全在線 > 理論教學(xué) > 基礎(chǔ)學(xué)科 > 醫(yī)用化學(xué) > 正文:第十章 有機(jī)化合物概述
    

有機(jī)化合物概述(結(jié)構(gòu),分類,命名,物理化學(xué)性質(zhì))

 (四)鍵的極性

  由兩個(gè)相同的原子或兩個(gè)電負(fù)性相同的原子組成的共價(jià)鍵,由于它們的共用電子對的電子云對稱地分布于兩個(gè)原子核之間,所以這種共價(jià)鍵是非極性的。如果組成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子的電負(fù)性不同,則形成極性共價(jià)鍵。它們的共用電子對的電子云不是平均地分布在兩個(gè)原子核之間,而是靠近電負(fù)性較大的原子,使它帶部分負(fù)電荷(用δ-表示);電負(fù)性較小的原子則帶部分正電荷(用δ+表示)。例如,氯甲烷,,電負(fù)性較大的氯原子帯部分負(fù)電

  荷,碳帶部分正電荷。兩個(gè)鍵合原子的電負(fù)性相差愈大,鍵的極性愈強(qiáng)。

  鍵的極性能導(dǎo)致分子的極性。用極性鍵結(jié)合的雙原子分子是極性分子;用極性鍵結(jié)合的多原子分子是否有極性,則與分子的幾何形狀有關(guān)。

  鍵的極性能夠影響物質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。它不僅與物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和溶解度有關(guān),而且還能決定在這個(gè)鍵上能否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或發(fā)生什么類型的反應(yīng),并影響與它相連的鍵的反應(yīng)活性。

  七、共價(jià)鍵的斷裂和反應(yīng)類型

  任何一個(gè)有機(jī)反應(yīng)過程,都包括原有的化學(xué)鍵的斷裂和新鍵的形成。共價(jià)鍵的斷裂方式有兩種:均裂和異裂。

 。ㄒ)均裂

  共價(jià)鍵斷裂后,兩個(gè)鍵合原子共用的一對電子由兩個(gè)原子各保留一個(gè)。這種鍵的斷裂方式叫均裂。

均裂往往借助于較高的溫度或光的照射。

  由均裂生成的帶有未成對電子的原子或原子團(tuán)叫自由基或游離基。有自由基參加的反應(yīng)叫做自由基反應(yīng)。這種反應(yīng)往往被光、高溫或過氧化物所引發(fā)。自由基反應(yīng)是高分子化學(xué)中的一個(gè)重要的反應(yīng),它也參與許多生理或病理過程。

  (二)異裂

  共價(jià)鍵斷裂后,其共用電子對只歸屬于原來生成共價(jià)鍵的兩部分中的一部分。這種鍵的斷裂方式叫做異裂。它往往被酸、堿或極性溶劑所催化,一般在極性溶劑中進(jìn)行。

  碳與其它原子間的σ鍵斷裂時(shí),可得到碳正離子或碳負(fù)離子:

 

  通過共價(jià)鍵的異裂而進(jìn)行的反應(yīng)叫做離子型反應(yīng),它有別于無機(jī)化合物瞬間完成的離子反應(yīng)。它通常發(fā)生于極性分子之間,通過共價(jià)鍵的異裂而完成。

  路易斯酸堿概念可以幫助我們對離子型反應(yīng)的理解。按照路易斯的定義,接受電子對的物質(zhì)為酸,提供電子對的物質(zhì)為堿。

  碳正離子和路易斯酸是親電的,在反應(yīng)中它們總是進(jìn)攻反應(yīng)中電子云密度較大的部位,所以是一種親電試劑。碳負(fù)離子和路易斯堿是親核的,在反應(yīng)中它們往往尋求質(zhì)子或進(jìn)攻一個(gè)荷正電的中心以中和其負(fù)電荷,是親核試劑。由親電試劑的進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)叫親電反應(yīng);由親核試劑的進(jìn)攻而發(fā)生的反應(yīng)叫親核反應(yīng)。

  有機(jī)化學(xué)反應(yīng)還可根據(jù)產(chǎn)物與原料之間的關(guān)系分為取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)和氧化還原等五種反應(yīng)類型。

  1.取代反應(yīng)

  連接在碳原子上的一個(gè)原子或官能團(tuán)被另一個(gè)原子或官能團(tuán)置換的反應(yīng)叫取代。在反應(yīng)中,該碳原子上有一個(gè)σ鍵斷裂和一個(gè)新的σ鍵生成。

2.加成反應(yīng)

  兩個(gè)原子加到一個(gè)π鍵上形成兩個(gè)σ鍵的反應(yīng)叫加成。

3.消去反應(yīng)

  一般地說,位于兩個(gè)相鄰碳原子上的兩個(gè)σ鍵斷裂,并在這兩個(gè)原子之間形成一個(gè)π鍵的反應(yīng)叫消去。

  4.異構(gòu)化反應(yīng)

  一個(gè)化合物通過原子或原子團(tuán)的移動而轉(zhuǎn)變?yōu)樗漠悩?gòu)體的反應(yīng)叫做異構(gòu)化。

  5.氧化還原反應(yīng)

  在有機(jī)化學(xué)中,氧化一般是指有機(jī)物得氧或脫氫的過程,還原是指有機(jī)物加氫或失氧的過程。因些,烴變成醇,醇變成酸都是氧化反應(yīng),它們各自的逆過程都是還原反應(yīng)。

  

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