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您現(xiàn)在的位置: 醫(yī)學(xué)全在線 > 理論教學(xué) > 基礎(chǔ)學(xué)科 > 醫(yī)用化學(xué) > 正文:第十章 有機(jī)化合物概述
    

有機(jī)化合物概述(結(jié)構(gòu),分類,命名,物理化學(xué)性質(zhì))

。ǘ)化合物的構(gòu)型和構(gòu)型式

  構(gòu)造式只是在平面上表示分子中各原子或原子團(tuán)的排列次序和結(jié)合方式,是兩維的。但是,分子結(jié)構(gòu)是立體的,應(yīng)當(dāng)用三維表示法。例如最簡單的甲烷分子,碳原子位于正四面體的中心,四個氫原子位于正四面體的四個頂點(diǎn)[圖10-5(a)]。

  為了形象地表明分子中各原子在空間的排布,往往借助分子模型表示。最常用的分子模型有兩種,一是用各種顏色的圓球代表不同的原子,用木棍代表垢子間的鍵。這種用圓球和木棍做成的模型稱為球棒模型[圖10-5(b)]。另一種是根據(jù)實(shí)際測得的原子半徑和鍵長按比例制成的模型,叫做比例模型[圖10-5(c)]。它能更準(zhǔn)確地表示分子中各原子間的相互關(guān)系。

圖10-5

  在具有確定構(gòu)造的分子中,各原子在空間的排布叫做分子的構(gòu)型。為了在平面上表示有機(jī)化合物分子的立體結(jié)構(gòu),通常把兩個在紙平面上的鍵用實(shí)線畫出,把在紙平面前方的鍵用粗實(shí)線或楔形實(shí)線表示,在紙平面后方的鍵用虛線或楔形虛線表示(圖10-6)。這種三維式就是構(gòu)型式。

甲烷         正丁烷          丙酮 

圖10-6 甲烷、正丁烷和丙酮的三維表示法

  但是,為了方便起見,在本書的大部分章節(jié)都用構(gòu)造式。

  六、共價(jià)鍵參數(shù)

  第四章中曾討論過共價(jià)鍵的概念,這里再討論一下共價(jià)鍵的性質(zhì)。

  鍵長、鍵角、鍵能及鍵的極性等參數(shù)可以表征有機(jī)分子中共價(jià)鍵的某些性質(zhì)。它們對探討有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是十分重要的。

 。ㄒ)鍵長

  在正常的、未激發(fā)的分子中,各原子處于平衡的位置。這時(shí)兩個成鍵原子核中心間的距離就是該鍵的鍵長,一般用納米(nm)表示。鍵長取決于成鍵的兩個原子的大小及原子軌道重疊的程度。成鍵原子及成鍵的類型不同,其鍵長也不相同。例如,C-C、C=C及C≡C的鍵長分別是0.154、0.133和0.121nm,即單鍵最長,雙鍵次之,三鍵最短。

  (二)鍵 角

  分子中某一原子與另外兩個原子形成的兩個共價(jià)鍵在空間中的夾角,叫做鍵角。它的大小與分子的空間構(gòu)型有關(guān)。例如,烷烴的碳原子都是sp3雜化的,所以H-C-C或H-C-H的鍵角都接近于109°28′;烯烴是平面型分子,碳是sp2雜化的,H-C-H或H-C-C的鍵角接近于120°;炔烴是線型分子,碳的雜化方式是sp,所以H-C-C的夾角為180°。

  鍵角的大小是影響化合物性質(zhì)的因素之一。例如環(huán)丙烷的C-C-C鍵角比正常的C-C-C鍵角小,因此它不太穩(wěn)定。

  (三)鍵能和鍵離解能

  在25℃和101.325kPa下,以共價(jià)鍵結(jié)合的A、B兩個原子在氣態(tài)時(shí)使鍵斷裂,分解為A和B兩個原子(氣態(tài))時(shí)所消耗的能量叫做鍵能。一個共價(jià)鍵斷裂所消耗的能量又叫做共價(jià)鍵的離解能。對于雙原子分子來說,鍵能就等于離解能。鍵的離解能反映了以共價(jià)鍵結(jié)合的兩個原子相互結(jié)合的牢固程度:鍵的離解能愈大,鍵愈牢固。但對多原子分子來說,鍵能和鍵離解能是兩個不同的概念。多原子分子的離解能是指斷裂一個給定的鍵時(shí)所消耗的能量,而鍵能則是斷裂同類型共價(jià)鍵中的一個鍵所需要的平均能量。

  表10-1列舉了一些化合物的鍵的離解能。一般地說,它對我們較為有用。

表10-1 一些化合物的鍵離解能

D/kJ·mol-1

D/kJ·mol-1

H-H

435

n-C3H7-H

410

H-F

444

t-C3H7-H

397

H-CL

431

t-C4H9-H

381

H-Br

368

CH2=CH-H

435

H-I

397

CH2=CHCH2-H

368

F-F

159

CH3-CH3

368

CL-CL

243

C2H5-CH3

356

Br-Br

192

n-C3H7-CH3

356

I-I

151

i-C3H7-CH3

351

CH3-H

435

t-C3H7-CH3

335

CH3-F

452

CH2=CH-CH3

385

CH3-CL

351

CH2=CHCH2-CH3

301

CH3-Br

293

n-C3H7-CL

343

CH3-I

234

i-C3H7-CL

339

C2H5­-H

410

t-C4H9-CL

331

C2H5­-F

444

CH2=CH-CL

351

C2H5­-CL

343

CH2=CHCH2-CL

251

C2H5­-Br

289

 

 

C2H5­-I

226

 

 

 

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