�。ǘ�)α碳原子上氫的反應(yīng)

　　醛、酮分子中的α碳原子上的氫比較活潑，容易發(fā)生反應(yīng)，故稱為α活潑氫原子。若α碳原子上連接三個(gè)氫原子，則稱其為活潑甲基。

　　醛、酮α碳原子上的氫因受羰基的影響具有活潑性，這是由于羰基的極化使α碳原子上C-H鍵的極性增強(qiáng)，氫原子有成為質(zhì)子離去的趨向，很容易發(fā)生反應(yīng)。

　　醛或酮的α氫原子易被鹵素取代，生成α-鹵代醛或酮。例如：

鹵化反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行時(shí)，也可生成α，α-二鹵代物和α，α，α-三鹵代物。

　　鹵代醛或鹵代酮都具有特殊的刺激性氣味。三氯乙醛的水合物CCL3CH（OH)2，又稱水合氯醛，具有催眠作用；溴丙酮具有催淚作用；-溴苯乙酮的催淚作用更強(qiáng)，可用作淚瓦斯。

　　含有活潑甲基的醛或酮與鹵素的堿溶液作用，三個(gè)α氫原子都被鹵素取代，但生成的α，α，α三鹵代物在堿性溶液中不穩(wěn)定，立即分解成三鹵甲烷（鹵仿)和羧酸鹽。

因?yàn)檫@個(gè)反應(yīng)生成鹵仿，所以稱為鹵仿反應(yīng)。如用碘的堿溶液，則生成碘仿（稱為碘仿反應(yīng))。碘仿為黃色晶體，難溶于水，并具有特殊的氣味，容易識(shí)別，可用來(lái)鑒別是否含有構(gòu)造的羰基化合物。

　　次鹵酸鹽是一種氧化劑，可以使醇類氧成相應(yīng)的醛、酮。因此，凡具有

　　構(gòu)造的醇會(huì)先被氧化成乙醛或甲基酮，再進(jìn)行鹵仿反應(yīng)。所以碘仿

　　反應(yīng)也能鑒別具有上述構(gòu)造的醇類。如乙醇、異丙醇等。

　　2．羥醛縮合醫(yī)學(xué)全在線網(wǎng)站www.med126.com

　　含有氫原子的醛在稀堿的作用下，一分子醛的α氫原子加到另一分子醛的羰基氧原子上，其余部分加到羰基的碳原子上，生成既含有羥基又含有醛基的β-羥基醛（醇醛)，這個(gè)反應(yīng)稱為羥醛縮合或醇醛縮合。例如：

在堿或酸性溶液中加熱時(shí)，β-羥 基醛易脫水生成α，β-不飽和醛。例如：

含有α氫原子的酮也可以發(fā)生類似的反應(yīng)，生成β-羥 基酮，脫水后生成α，β-不飽和酮。

　　（三)還原反應(yīng)

　　醛或酮經(jīng)催化氫化可分別被還原為伯醇或仲醇。

　　醛、酮與氫化鋁鋰（LiALH4)、硼氫化鈉（NaBH4)或異丙醇鋁(AL[OCH(CH3)2]3)作用，也都還原生成相應(yīng)的醇。這些還原劑具有較高的選擇性，只能還原羰基，而不影響分子中的碳碳雙鍵等其它可被催化氫化的基團(tuán)。例如，巴豆醛若用鎳催化氫化則得到正丁醇，而用LiALH4還原可以得到巴豆醇。 >

　　（四)醛的特殊反應(yīng)

　　醛的羰基碳原子上連有氫原子，因此容易被氧化，不僅強(qiáng)氧化劑，即使氧化劑也可以使它氧化。醛氧化時(shí)生成同碳數(shù)的羧酸。酮?jiǎng)t不易被氧化。

　　一些弱氧化劑只能使醛氧化而不能使酮氧化，說(shuō)明醛具有還原性而酮一般沒(méi)有還原性。因此，可以利用弱氧化劑來(lái)區(qū)別醛和酮。常用的弱氧化劑有土倫試劑、費(fèi)林試劑和本尼迪特。

　　1．與土倫試劑反應(yīng)

　　土倫試劑是由硝酸銀堿溶液與氨水制得的銀氨配合物的無(wú)色溶液。它與醛共熱時(shí)，醛被氧化成羧酸，試劑中的一價(jià)銀離子被還原成金屬銀析出。由于析出的銀附著在容器壁上形成銀鏡，因此這個(gè)反應(yīng)叫做銀鏡反應(yīng)。

　　氧化劑也可以使它氧化。醛氧化時(shí)生成同碳數(shù)的羧酸。酮?jiǎng)t不易被氧化。

　　一些弱氧化劑只能使醛氧化而不能使酮氧化，說(shuō)明醛具有還原性而酮一般沒(méi)有還原性。因此，可以利用弱氧化劑來(lái)區(qū)別醛和酮。常用的弱氧化劑有土倫試劑、費(fèi)林試劑和本尼迪特。

　　1．與土倫試劑反應(yīng)

　　土倫試劑是由硝酸銀堿溶液與氨水制得的銀氨配合物的無(wú)色溶液。它與醛共熱時(shí)，醛被氧化成羧酸，試劑中的一價(jià)銀離子被還原成金屬銀析出。由于析出的銀附著在容器壁上形成銀鏡，因此這個(gè)反應(yīng)叫做銀鏡反應(yīng)。

此反應(yīng)可簡(jiǎn)單表示如下：

2．與費(fèi)林試劑反應(yīng)

　　費(fèi)林試劑包括甲、乙兩種溶液，甲液是硫酸銅溶液，乙液是酒石鉀鈉和氫氧化鈉溶液。使用時(shí)，取等體積的甲、乙兩液混合，開始有氫氧化銅沉淀產(chǎn)生，搖勻后氫氫化銅即與酒石酸鉀鈉形成深藍(lán)色的可溶性配合物。

　　費(fèi)林試劑能氧化脂肪醛，但不能氧化芳香醛，可用來(lái)區(qū)別脂肪醛和芳香醛。費(fèi)林試劑與脂肪醛共熱時(shí)，醛被氧化成羧酸，而二價(jià)銅離子則被還原為磚紅色的氧化亞銅沉淀。

　　本尼迪特試劑也能把醛氧化成羧酸。它是由硫酸銅、碳酸鈉和檸檬酸鈉組成的溶液。它與醛的作用原理和費(fèi)林試劑相似。臨床上常用它來(lái)檢查尿液中的葡萄糖。

　�。ㄎ�)聚合反應(yīng)

　　甲醛、乙醛等低級(jí)醛可以發(fā)生聚合反應(yīng)，生成鏈狀或環(huán)狀化合物。例如：

甲醛溶液長(zhǎng)期放置后，生成多聚甲醛的白色固體。一般認(rèn)為甲醛在水溶液中是以水合物形式存在的，這些水合物失去縮合即生成鏈狀的多聚甲醛。

　　n一般最多可達(dá)100。多聚甲醛對(duì)熱不穩(wěn)定，在100℃時(shí)迅速地分解成甲醛。

　　高級(jí)的醛酮較難聚合。

上一頁(yè)  [1] [2] [3] [4] [5] [6]  下一頁(yè)