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第五章 化學(xué)分析法
第1節(jié) 重量分析法
重量分析法：以質(zhì)量為測量值的分析方法。將被測組分與其他分離，稱重計(jì)算含量。精確到0.1-0.2 %
對低含量組分測定誤差較大，盡量避免用。水分測定，藥品中水中不溶物、熾灼殘?jiān)⒒曳秩杂谩?nbsp;
一、揮發(fā)法：利用被測組分具有揮發(fā)性或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)，稱取揮發(fā)前后揮發(fā)性物質(zhì)算含量。
1、 直接揮發(fā)法：測吸收劑增加的量
2、 間接揮發(fā)法：測樣品所減少的量
二、萃取法：(提取重量法)用互不相容的溶劑萃取后稱重，適用于有機(jī)藥物的測定。
三、沉淀法：沉淀形式-稱量形式
步驟：取樣-溶解-加沉淀劑使其沉淀-過濾-洗滌-干燥(或熾灼)-至垣重-稱量-計(jì)算
重量分析法對沉淀形式要求：沉淀溶解度小，要純凈，易于過濾和洗滌，易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。
重量分析法對稱量形式要求：稱量形式的組成應(yīng)固定，化學(xué)穩(wěn)定性高，分子量要大。
1、 沉淀形成的過程包括晶核的生長和沉淀微粒的生長兩個(gè)過程。
2、 影響沉淀溶解度的因素： 沉淀溶解損失不3、 超過0.2mg 不4、 影響。
(1)同離子效應(yīng)：當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，向溶液中加入過量的沉淀劑，則構(gòu)晶離子(與沉淀組分相同的離子)濃度增大，使沉淀的溶解度降低的效應(yīng)，稱為同離子效應(yīng)。
加入沉淀劑一般過量，易揮發(fā)過量50-100%，不揮發(fā)過量20-30% 。
(2)鹽效應(yīng)：由于強(qiáng)電解質(zhì)的存在而引起沉淀溶解度增大的現(xiàn)象，稱鹽效應(yīng)。
(3)酸效應(yīng)：溶液的酸度對沉淀溶解度的影響稱酸效應(yīng)。 對弱酸鹽影響較大。
(4)絡(luò)合反應(yīng)：進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí)，若溶液中存在有能與構(gòu)晶離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑時(shí)，則會(huì)使沉淀溶解度增大，甚至不產(chǎn)生沉淀，這種現(xiàn)象稱絡(luò)合效應(yīng)。
5、 影響沉淀純度的因素：
(1)共沉淀：產(chǎn)生原因有表面吸附(主要)、形成混晶、包埋或吸留(不能清洗除去，重結(jié)晶陳化)
(2)后沉淀：放置過程中沉淀吸出。
第二節(jié) 酸堿滴定法
酸堿滴定法：利用酸和堿在水中以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。
(1) 強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿： 如NaOH滴定HCl
一般濃度以0.1000mol /l ，突躍范圍4.3-9.7，指示劑 ：酚酞、甲基紅、甲基橙
(二)強(qiáng)堿滴定弱酸： 如NaOH滴定HAc，突躍范圍PH 7.74-9.7 ，計(jì)量點(diǎn)PH8.72 。選堿性范圍指示劑酚酞、百里酚酞。不能用酸性指示劑甲基紅，甲基橙。
(三)強(qiáng)酸滴定弱堿：HCl 滴定NH .H O ，PH6.24-4.3 ，計(jì)量點(diǎn)PH5.28 ，選甲基紅、溴甲酚綠 。
(四)強(qiáng)堿滴定多元酸：兩個(gè)計(jì)量點(diǎn)，用甲基橙和酚酞的混合指示劑。
第3節(jié) 沉淀滴定法
沉淀反應(yīng)必須定量、迅速、有指示劑確定終點(diǎn)、吸附現(xiàn)象不妨礙終點(diǎn)。生成難溶性銀鹽的反應(yīng)。
銀量法：利用AgNO 為標(biāo)準(zhǔn)溶液的沉淀滴定法。按所用指示劑不同分：
1、 鉻酸鉀法(MoHr法)：在中性溶液中，2、 加入K CrO (1ml)作指3、 示劑，4、 用AgNO 標(biāo)5、 準(zhǔn)液滴定 。
滴定條件：指示劑用量適當(dāng)、酸度不過低過高、劇烈振搖、不宜測定I 和SCN、除去干擾離子。
6、 鐵礬指7、 示劑法(Volhard法)：用NH SCN為標(biāo)8、 準(zhǔn)溶液，9、 Fe為指10、 示劑，11、 在硝酸酸性液中測定。
滴定條件：被測物Cｌ時(shí)，注意沉淀轉(zhuǎn)化（過濾、加有機(jī)溶劑、用高濃度Fｅ指示）、強(qiáng)酸中
三、吸附指示劑法（Fajans法）：用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液和吸附指示劑確定終點(diǎn)的方法。
第四節(jié) 配位(絡(luò)合)滴定法
EDTA(二乙胺四乙酸)與金屬離子絡(luò)合的特點(diǎn)：幾乎全部、1：1關(guān)系、可在水中滴定、大多無色
影響絡(luò)合反應(yīng)平衡因素：酸度增高，MY穩(wěn)定性降低；其他絡(luò)合劑存在時(shí)也降低MY穩(wěn)定性。
第5節(jié) 氧化還原滴定法
涉及電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)叫氧化還原反應(yīng)，獲得電子的物質(zhì)稱氧化劑(電位高)，失去電子的物質(zhì)稱還原劑。
氧化還原反應(yīng)是否完全用平衡常數(shù)K，K值越大，反應(yīng)進(jìn)行越完全，不說明反應(yīng)速度 。
指示劑三類：自身指示劑、特殊指示劑和氧化還原指示劑。
氧化還原滴定方法：
(一)、碘量法：1、直接碘量法：終點(diǎn)：過量一滴I與淀粉(KI液)生成藍(lán)色吸附物。碘本身淡黃色。
條件：只能在酸性、中性、弱堿性進(jìn)行。避免曝光和放置時(shí)間長(氧化)。
2、間接碘量法：只能在弱酸性、中性、弱堿性進(jìn)行，增大KI量。
(二)、溴量法：主要測定芳香胺類和酚類有機(jī)藥物。苯環(huán)上有羥基和氨基，鄰位和對位氫易溴代反應(yīng)。
一般用定量的溴酸鉀與過量的溴化鉀產(chǎn)生新生態(tài)的溴來代替。提高溫度加快反應(yīng)。
(三)、鈰量法：用鄰二氮菲亞鐵作指示劑 優(yōu)點(diǎn)：Ce (SO ) ，穩(wěn)定，長時(shí)、曝光、加熱不引起濃度變化 、在HCl下測定、大部分有機(jī)物不作用，特別適合糖漿劑、片劑等制劑測定。
(四)、高錳酸鉀法：自身指示劑 條件：強(qiáng)酸中進(jìn)行(氧化能力強(qiáng))、用H SO 調(diào)節(jié)酸度(無氧化還原性)
(五)、高碘酸鉀法： 醫(yī).學(xué).全.在.線網(wǎng)站gydjdsj.org.cn
(六)、亞硝酸鈉法：在鹽酸下與芳伯胺或芳仲胺化合物起重氮化反應(yīng)。
條件：溫度不宜過高(防HNO 分解)，強(qiáng)酸，滴定不宜過快。
第六節(jié) 非水滴定法
堿量法：以冰醋酸(或其他溶劑)為溶劑，高氯酸作滴定液、結(jié)晶紫為指示劑測定弱堿性物質(zhì)及鹽類。
酸量法：以甲醇鈉為滴定液、麝香草酚藍(lán)作指示劑，乙二胺等為溶劑滴定弱酸性物質(zhì)及鹽類。
原理：1、溶劑的酸堿性：弱酸性物質(zhì)溶于堿性溶劑時(shí)，可增強(qiáng)物質(zhì)的相對酸度。
2、溶劑的離解性：溶劑的自身離解常數(shù)越大，突躍范圍越大，終點(diǎn)越敏銳。
3、溶劑的極性：溶劑在極性強(qiáng)的溶劑中，介電常數(shù)大，易離解，酸(堿)強(qiáng)度大。
4、拉平效應(yīng)與區(qū)分效應(yīng)：水(拉平)、冰醋酸(區(qū)分)。
堿的測定：高氯酸的冰醋酸溶液為滴定劑，鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物質(zhì)。測定堿性基團(tuán)的藥物：
胺類、氨基酸類、含氮雜環(huán)、有機(jī)堿的鹽、弱酸鹽。生物堿、咖啡因、鹽酸麻黃堿、撲爾敏。
酸的滴定：羧酸類：苯甲酸 酚類、苯酚：磺酰胺類、磺胺嘧啶。
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