糜爛性毒劑又稱起皰劑(blister agents,vesicants)是一類能直接損傷組織細(xì)胞、引起局部炎癥、吸收后并能導(dǎo)致全身中毒的化學(xué)戰(zhàn)劑。主要代表有介子氣(mustard gas or sulfur mustard)、路易氏劑(lewisite)和氮芥(nitogen mustard)。芥子氣、氮芥及路易氏劑的結(jié)構(gòu)式、化學(xué)命名及外軍代號(hào)見表13-1。
表13-1 糜爛性毒劑主要代表
自WWⅠ至兩伊戰(zhàn)爭(zhēng),芥子氣曾多次被大規(guī)模使用,造成大量傷亡,目前仍然是外軍裝備的主要毒劑之一。路易氏劑已不單獨(dú)使用,常用與芥子氣混合,降低芥子氣的凝固點(diǎn),并可增強(qiáng)損傷作用,提高戰(zhàn)術(shù)效果。氮芥的性質(zhì)與芥子氣類似,外軍已不列入制式裝備。其衍生物用于癌癥的化療。
糜爛性毒劑可以裝填在炮彈、炸彈、火箭、地雷及航空布灑器或地面布灑器中使用。在外軍化學(xué)彈藥中,有裝填單一的芥子氣、芥子氣與路易氏劑混裝、或含膠粘劑的膠狀芥子氣及膠狀路易氏劑等。從外軍大量貯備及兩伊戰(zhàn)爭(zhēng)使用情況表明,在未來(lái)戰(zhàn)爭(zhēng)中使用的可能性很大,其重要性僅次于神經(jīng)性毒劑。
一、主要理化性質(zhì)
糜爛性毒劑多為沸點(diǎn)較高、比重大、難溶于水、易溶于有機(jī)溶劑、穿透性強(qiáng)、作用持久并有特殊氣味的化學(xué)戰(zhàn)劑。其主要物理性質(zhì)見表13-2。
芥子氣比重大、溶解度。0.081%,20℃)落入水中大部沉于水底,少部分呈油狀薄膜漂浮水面,可造成水源長(zhǎng)期染毒。
糜爛性毒劑的化學(xué)性質(zhì)主要有水解、氧化與氯化反應(yīng)。
表13-2 芥子氣、路易氏劑及氮芥的主要物理性質(zhì)
毒劑名稱 |
狀態(tài)和顏色 |
氣味 |
凝固點(diǎn)(℃) |
沸點(diǎn)(℃) |
比重(20℃) |
蒸氣比重 |
揮發(fā)度(mg/L)(20℃) |
持久性 |
滲透性 |
芥子氣 |
無(wú)色油狀液體,工業(yè)品為黃、棕以至黑褐色液體 |
純品稍有大蒜氣味,工業(yè)品有較濃的大蒜氣味 |
14.4 |
219(部分分解) |
1.27 |
5.5 |
0.57 |
夏天:開闊地5~24h,森林3~5d,冬天:3d至數(shù)周 |
能滲透皮膚、布、皮革、橡皮等物質(zhì) |
路易氏劑 |
無(wú)色油狀液體,工業(yè)品為暗褐色液體 |
天竺葵(洋繡球花)葉汁味 |
-13 |
190(分解) |
1.89 |
7.2 |
4.5 |
夏天:數(shù)小時(shí),冬天:2~3d |
滲透性更強(qiáng) |
氮芥 |
無(wú)色油狀液體,工業(yè)品為黃色液體 |
有微弱的魚腥味 |
-4 |
230~233(分解) |
1.23 |
6.9 |
0.07 |
夏天:12h以上,冬天:3d以上 |
滲透能力稍弱 |
。ㄒ)水解反就
溶于水中的芥子氣易于水解,生成無(wú)毒的二羥二乙硫醚和鹽酸。溫度升高可增加芥子氣在水中的溶解度度加速水解;加堿能中和水解產(chǎn)物鹽酸使水解加速。因此可采用加堿煮沸法對(duì)芥子氣染毒物品進(jìn)行消毒。
路易氏劑常溫下易水解,加堿、加溫可加速水解,生成氯乙烯氧胂,后者對(duì)皮膚仍有糜爛作用,但不易滲入皮膚。因此,無(wú)消毒劑時(shí),立即用水沖洗染毒皮膚也有一定消毒效果。
CLCH=CHAsCL2+H2O—→CLCH=CHAs=O+2HCL
。纫蚁┭蹼)
。ǘ)氧化反應(yīng)
芥子氣可被漂白粉、三合二①(①三次氯酸鈣合二氫氧化鈣,含有效氯56%)、次氯酸、稀硝酸、過(guò)氧化氫等氧化,生成無(wú)糜爛作用的芥子亞砜。但與強(qiáng)氧化劑(如高錳酸鉀)作用生成芥子砜,芥子砜仍有糜爛作用。
路易氏劑很易起氧化反應(yīng),有水存在時(shí),與氧化劑作用生成五價(jià)胂的氯乙烯胂酸,失去糜爛作用。因此路易氏劑染毒皮膚可用一般氧化劑或碘酒消毒。
。ㄈ)氯化反應(yīng)
芥子氣中氫原子可被氯原子取代,生成無(wú)糜爛作用的多氯化合物。
路易氏劑的氯化反應(yīng)并非使雙鍵打開,而是使三價(jià)砷進(jìn)一步氯化成五價(jià)砷,實(shí)際上也是氧化反應(yīng)。氯化產(chǎn)物遇水水解,產(chǎn)生無(wú)毒的氯乙烯胂酸。