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神經(jīng)性毒劑概述

  神經(jīng)性毒劑屬有機磷或有機磷酸酯類化合物(organophosphorus compounds,organoposphates)。這類毒劑特別對腦、膈肌和血液中乙酰膽堿酯酶(acetylcholinesterase,AchE)活性有強烈的抑制作用,致使乙酰膽堿(acetylcholine,Ach)在體內(nèi)過量蓄積,從而引起中樞和外周膽堿能神經(jīng)系統(tǒng)功能嚴重紊亂。因其毒性強、作用快,能通過皮膚、粘膜、胃腸道及肺等途徑吸收引起全身中毒,加之性質(zhì)穩(wěn)定、生產(chǎn)容易、使用性能良好,因此成為外軍裝備的主要化學戰(zhàn)劑。

  最具代表性的四個神經(jīng)性毒劑是塔崩(tabun)、沙林(sarin)、梭曼(soman)和維?怂梗╒X)。它們的通式和分子結構見表12-1。美軍將含有P-CN健和P-F健的前三者稱為G類毒劑。代號分別為GA、GB和GD,將含有P-SCH2CH2N(R)2鍵的化合物稱為V類毒劑,如VX、VE、VG、VS及VR等。美軍裝備的V類毒劑是VX(表12-1)。

表12-1 神經(jīng)性毒劑主要代表及其分子結構

  一、理化性質(zhì)

 。ㄒ)物理性質(zhì)

  G類毒劑純品為無色水樣液體,工業(yè)品呈淡黃或黃棕色,味微香;VX為無色、無味、油狀液體,工業(yè)品呈微黃至棕黃色,有疏醇味。有關物理常數(shù)見表12-2。

表12-2 神經(jīng)性毒劑主要物理性質(zhì)

毒劑名稱

沸點
(℃)

凝固點
(℃)

比重(d204)

蒸氣比重
(空氣比重=1)

揮發(fā)度(mg/L,20℃)

脂溶性

水溶性

塔崩

220

-48

1.082

5.63

0.321

易溶

約10%(15℃)

沙林

151.5

-54

1.096

4.83

13.2

與水及多種溶劑互溶

梭曼

167.7

-70

1.044

6.33

2.647

易溶

約1%(0℃)

VX

300以上分解

-39

1.015

9.20

0.01

易溶

1%~5%(25℃)

  由表可見,四種毒劑蒸氣分別比空氣重5~9倍;揮發(fā)度以沙林最大,VX最小。前者很易造成戰(zhàn)斗濃度,后者在野戰(zhàn)條件下靠自然蒸發(fā)不易達到傷害濃度。四種毒劑凝固點均較低,冬季施放不會影響使用效果。除沙林可與水任意互溶外,其余三種因水溶性差,比重>1,落入水中多沉入水底,能使水源長期染毒。

  (二)化學性質(zhì)

  毒劑純品在常溫下均較穩(wěn)定,工業(yè)品因含雜質(zhì),穩(wěn)定性受到一影響,塔崩、沙林和梭曼在150℃以上會明顯分解(沙林彈在爆炸時瞬間分解可達30%);VX性穩(wěn)定,在干燥并隔絕空氣(或充氮)條件下,長期貯存也不易變質(zhì)。爆炸時有少量分解。

G類毒劑中的酰鹵結構(),性質(zhì)相對活潑,塔崩中的P-CN和VX中的P-S鍵類似酰鹵,化學反應首先在這里進行。但V類毒劑中的P-S鍵不及G類毒劑中的酰鹵鍵活潑,故較穩(wěn)定。其次,連接在氧上的烷基有時可以脫落。

  1.水解反應:G或V類毒劑在水中均可緩慢水解,水解產(chǎn)物無毒。反應如下:

  如反應物為沙林,水解產(chǎn)物則為甲膦酸異丙酯和HF。VX的水解產(chǎn)物是甲膦酸乙酯和二異丙胺基乙硫醇:

  水解再度依次為GA>GB>GD>VX。例如溫度20℃時,濃度為2.2g/L的GA水溶液,經(jīng)24~25小時則完全水解;GB(0.1g/L)72小時水解39.2%;GD(0.1g/L)溫度16-18℃時完全水解需76天。VX最慢,25℃水解速度僅及GB的1/5000。

  加熱或加堿可加速毒劑水解。如單純用煮沸法即可消除G類毒劑:如沙林水溶液(10g/L),加熱至50℃,經(jīng)1.6小時可完全水解。加熱V類毒劑雖可使水解加速,但不完全。故對VX染毒的服裝或其它物品采用煮沸法消毒時可加堿促使VX水解完全。

  酸也加速G類毒劑水解。VX為堿性物質(zhì),加酸成鹽后水解則更難。

  2.與堿反應:G類毒劑與堿作用,反應迅速。如20℃、濃度為16g/L的沙林水溶液加足量NaOH,3~5分鐘反應即可完成。

  空氣中的G類毒劑可用氨水進行噴灑消毒。

  堿也可以破壞V類毒劑,但作用較慢,常溫下需數(shù)小時。

  3.與氧化氯化劑反應:VX能被二氯胺、次氯酸鹽、三合二、二氯三聚異氰酸鈉等氧化氯化劑氧化,生成無毒的甲膦酸乙酯和二異丙胺基乙磺酸。

  二、毒性

  神經(jīng)性毒劑是目前外軍裝備毒劑中毒性最強的一類毒劑。它的吸入毒性(LCt50)分別比HCN大數(shù)倍乃至二十倍(HCn LCt50以700mg·min/m3計)。VX毒性最大,依次是GD>GB>GA(表12-3)。

  表12-3 神經(jīng)性毒劑對人的毒性

毒劑種類

呼吸道吸入

皮膚吸收

經(jīng)口中毒

LCt50

LCt90

蒸氣或氣溶膠
LCt50(g·min/m3)

液滴
LD50(mg/人)

LD50
(mg/人)

(mg·min/m3)

塔崩

100(1~10)

400(10~25)

40(10~15)

1000(60)

40

沙林

55(1~10)

100(2~15)

12(2~15)

1700

10

梭曼

25(1~1)

70(1~15)

10(1~6)

100(30~60)

10

VX

5(1~10)

36(4~10)

1(4~10)

6~15(30~60)

5

  注:括號內(nèi)數(shù)據(jù)為毒劑引起失能或死亡生效時間(min)

  從表中所列數(shù)劇可知,吸入致死量毒劑數(shù)分鐘之內(nèi)即可引起人員死亡。在低濃度下(沙林0.0005mg/L;梭曼0.0001mg/L)暴露2min會引起縮瞳和胸悶。皮膚染毒經(jīng)一定潛伏期后始出現(xiàn)全身中毒癥狀。VX的皮膚毒性極強,染毒6mg,如不及時消毒即可致死。因此要特別警惕敵人使用V類毒劑。

  野戰(zhàn)情況下經(jīng)口吸收的可能性不大。但如誤服染毒食物、水時,同樣能引起人員中毒。

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