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炔烴(結(jié)構(gòu),命名,物理化學(xué)性質(zhì))

 二、炔烴的物理性質(zhì)

  在正炔烴的同系列中,C2~C4的炔烴是氣體,C5~C15的是液體,C15以上的是固體。炔烴的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)也隨著碳原子數(shù)目的增加而增高(表11-5)。

表11-5炔烴的物理常數(shù)

名稱 構(gòu)造式 熔點(diǎn)/℃ 沸點(diǎn)/℃ 相對(duì)密度(d204)
乙炔 HC≡CH -81.8 -83.6 -
丙炔 CH3C≡CH -101.51 -23.2 -
1-丁炔 CH3CH2C≡CH -122.5 8.1 -
2-丁炔 CH3C≡CCH3 -32.3 27 0.691
1-戊炔 CH3(CH2)C≡CH -90 29.3 0.695
2-戊炔 CH3CH2C≡CH -101 55.5 0.714
1-己炔 CH3(CH2)3C≡CH -132 71 0.715
2-己炔 CH3(CH2)2C≡CH -88 84 0.730
3-己炔 CH3CH2C≡CCH3 -51 81.8 0.724
1-庚炔 CH3(CH2)4C≡CH -81 100 0.734
2-庚炔 CH3(CH2)3C≡CCH3 - 112 0.748
3-庚炔 CH3(CH2)2C≡CCH3 - 105 0.752
1-辛炔 CH3(CH2)5C≡CH -80 125.2 0.746
2-辛炔 CH3(CH2)4C≡CCH3 -60.2 137.2 0.759
3-辛炔 CH3(CH2)C≡CCH2CH3 -105 133 0.752
4-辛炔 CH3 (CH2) 2C≡C(CH2)2CH3 -102 131 0.751
1-壬炔 CH3(CH2)6C≡CH -65 160.7 0.760
2-壬炔 CH3(CH2)5C≡CCH3 - 155747 0.769
3-壬炔 CH3(CH2)4C≡CCH2CH3 - 154745 0.762
4-壬炔 CH3(CH2)3C≡C(CH2)2CH3 - 152752 0.757
1-癸炔 CH3(CH2)7C≡CH -44   0.765
3-癸炔 CH3(CH2)5C≡CCH2CH3 -   0.765

  三、炔烴的化學(xué)性質(zhì)

  炔烴的官能團(tuán)是-C≡C-,它有兩個(gè)π鍵,有較弱的親核性(Lewis堿),其化學(xué)性質(zhì)與烯烴有不少相似之處,例如能發(fā)生加成、氧化和聚和反應(yīng)等。另外,-C≡C-H的C-Hσ鍵具有與σ鍵不同的性質(zhì),即弱酸性很。

 。ㄒ)加成反應(yīng)

  1.加氫

  在催化劑(Pt,Pd或Ni)的作用下,炔烴與氫加成可生成烯烴,最后生成烷烴。

  2.加鹵素

  炔烴能與氯或溴加成。反應(yīng)分兩步進(jìn)行,第一次加1mol試劑,生成烯烴的二鹵衍生物;第二次再加1mol試劑,生成四鹵代烷。例如:

  3.加鹵化氫

  炔烴和鹵化氫的加成反應(yīng)也是分兩步進(jìn)行的。

1,1-二溴乙烷

  在生成的溴乙烯分子中,溴原子的未共用電子對(duì)與π鍵形成共軛體系(p-π共軛),這里共軛效應(yīng)起了主要作用,而溴原子的誘導(dǎo)效應(yīng)僅居次要地位。因此,當(dāng)與第二個(gè)溴化氫分子加成時(shí),溴原子繼續(xù)加在已有一個(gè)溴的碳原子上,生成CH3CHBr2。

  不對(duì)稱炔烴與HX加成時(shí)遵從馬氏規(guī)則。在有過(guò)氧化物存在下,不對(duì)稱炔烴與HBr的加成反應(yīng)則是反馬氏規(guī)則的。

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