二、炔烴的物理性質(zhì)
在正炔烴的同系列中,C2~C4的炔烴是氣體,C5~C15的是液體,C15以上的是固體。炔烴的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)也隨著碳原子數(shù)目的增加而增高(表11-5)。
表11-5炔烴的物理常數(shù)
名稱 | 構(gòu)造式 | 熔點(diǎn)/℃ | 沸點(diǎn)/℃ | 相對(duì)密度(d204) |
乙炔 | HC≡CH | -81.8 | -83.6 | - |
丙炔 | CH3C≡CH | -101.51 | -23.2 | - |
1-丁炔 | CH3CH2C≡CH | -122.5 | 8.1 | - |
2-丁炔 | CH3C≡CCH3 | -32.3 | 27 | 0.691 |
1-戊炔 | CH3(CH2)C≡CH | -90 | 29.3 | 0.695 |
2-戊炔 | CH3CH2C≡CH | -101 | 55.5 | 0.714 |
1-己炔 | CH3(CH2)3C≡CH | -132 | 71 | 0.715 |
2-己炔 | CH3(CH2)2C≡CH | -88 | 84 | 0.730 |
3-己炔 | CH3CH2C≡CCH3 | -51 | 81.8 | 0.724 |
1-庚炔 | CH3(CH2)4C≡CH | -81 | 100 | 0.734 |
2-庚炔 | CH3(CH2)3C≡CCH3 | - | 112 | 0.748 |
3-庚炔 | CH3(CH2)2C≡CCH3 | - | 105 | 0.752 |
1-辛炔 | CH3(CH2)5C≡CH | -80 | 125.2 | 0.746 |
2-辛炔 | CH3(CH2)4C≡CCH3 | -60.2 | 137.2 | 0.759 |
3-辛炔 | CH3(CH2)C≡CCH2CH3 | -105 | 133 | 0.752 |
4-辛炔 | CH3 (CH2) 2C≡C(CH2)2CH3 | -102 | 131 | 0.751 |
1-壬炔 | CH3(CH2)6C≡CH | -65 | 160.7 | 0.760 |
2-壬炔 | CH3(CH2)5C≡CCH3 | - | 155747 | 0.769 |
3-壬炔 | CH3(CH2)4C≡CCH2CH3 | - | 154745 | 0.762 |
4-壬炔 | CH3(CH2)3C≡C(CH2)2CH3 | - | 152752 | 0.757 |
1-癸炔 | CH3(CH2)7C≡CH | -44 | 0.765 | |
3-癸炔 | CH3(CH2)5C≡CCH2CH3 | - | 0.765 |
三、炔烴的化學(xué)性質(zhì)
炔烴的官能團(tuán)是-C≡C-,它有兩個(gè)π鍵,有較弱的親核性(Lewis堿),其化學(xué)性質(zhì)與烯烴有不少相似之處,例如能發(fā)生加成、氧化和聚和反應(yīng)等。另外,-C≡C-H的C-Hσ鍵具有與或σ鍵不同的性質(zhì),即弱酸性很。
。ㄒ)加成反應(yīng)
1.加氫
在催化劑(Pt,Pd或Ni)的作用下,炔烴與氫加成可生成烯烴,最后生成烷烴。
2.加鹵素
炔烴能與氯或溴加成。反應(yīng)分兩步進(jìn)行,第一次加1mol試劑,生成烯烴的二鹵衍生物;第二次再加1mol試劑,生成四鹵代烷。例如:
3.加鹵化氫
炔烴和鹵化氫的加成反應(yīng)也是分兩步進(jìn)行的。
1,1-二溴乙烷
在生成的溴乙烯分子中,溴原子的未共用電子對(duì)與π鍵形成共軛體系(p-π共軛),這里共軛效應(yīng)起了主要作用,而溴原子的誘導(dǎo)效應(yīng)僅居次要地位。因此,當(dāng)與第二個(gè)溴化氫分子加成時(shí),溴原子繼續(xù)加在已有一個(gè)溴的碳原子上,生成CH3CHBr2。
不對(duì)稱炔烴與HX加成時(shí)遵從馬氏規(guī)則。在有過(guò)氧化物存在下,不對(duì)稱炔烴與HBr的加成反應(yīng)則是反馬氏規(guī)則的。