第0077題
題號:77 答案:E 解答:酸性染料比色法中,水相的pH是極為重要的。因為生物堿只有在合適的pH 介質(zhì)中,才能形成陽離子(BH+),也只有在這同一介質(zhì)中,酸性染料形成了相應的陰離 子(In-)后;陽、陰離子方能結合為離子對,從而進行比色測定。如果水相的pH值過 大,則生物堿將幾乎全部以游離堿的形式存在,而不能進行定量。如果水相的pH值過 小,盡管生物堿全部以離子狀態(tài)存在,但酸性染料幾乎仍以分子形式存在,這樣就不能形 成離子對,也就不能定量。故應選E。
第0078題
題號:78 答案:D 解答:中國藥典(1995年版)采用雙相滴定法測定苯甲酸鈉的含量,所用的溶劑體 系為水—乙醚。故選D。
第0079題
題號:79 答案:D 解答:藥物中雜質(zhì)限量用下式計算:
式中,L為雜質(zhì)限量,V為標準溶液的體積,C為標準溶液的濃度,5為供式品量,因此
V=1.0ml 故本題答案為D.
第0080題
題號:80 答案:B 解答:用電位法測定溶液pH值時,必需用標準緩沖液對酸度計進行定位,即在電池 的電動勢上加上一個適當?shù)碾妷海筽H計讀數(shù)與標準液的pH一致。定位后,測量中定 位鈕不能再變動。定位后,若儀器電極更換或定位鈕變動均不能正確測定pH值,而會產(chǎn) 生較大誤差。定位后,即使不變動電位鈕,亦不能使用數(shù)天。酸度計測量的準確度不僅與 標準緩沖液的準確度有關,還與酸度計的正確測定方法有關。故本題正確答案為B.
第0081題
題號:81 答案:B 解答:亞硝酸鈉滴定法中,加入適量KBr可加速反應。在鹽酸存在下重氮化反應的 歷程為 NaN02十HCl——4HN02十NaCl (1) HNO2十HCl——NOCl十H20
溴化鉀與鹽酸作用產(chǎn)生溴化氫,后者與亞硝酸作用生成NO+·Br- HN02十HBr—NOBr十H20 (2) 由于(2)式的平衡常數(shù)比(1)式的約大300倍,即生成的NOBr量比NOCL量大得多, 從而加速了重氮化反應的進行。
第0083題
題號:83 答案:D 解答:四環(huán)素,青霉素,鹽酸麻黃堿和葡萄糖分子結構中均含有手性碳原子,具有旋 光性,只有乙酰水楊酸沒有手性碳原子,故無旋光性。應選D.
第0084題
題號:84 答案:C 解答:維生素B1只有在酸性溶液中才能與硅鎢酸形成沉淀,并用重量法測定。故選 C.
第0085題
題號:85 答案:D 解答:滴定分析中,當?shù)稳氲臉藴饰镔|(zhì)的量恰好符合化學反應式所表示的化學計量關 系時,稱之為化學計量點,或稱滴定等當點。指示劑變色,停止滴定,即為滴定終點。指 示劑變色時,不一定正好是化學計量點,只是接近于化學計量關系。故本題選D.
第0086-90題
題號:(86一90) 答案:8.C 87.B 88.D 89.A 90.E 解答:氧瓶燃燒法中,加茜素氟藍試液等可檢測F-,A—E五個藥物中只有醋酸氟 輕松含氟,故86題選C. 樣品溶液加氯化鋇試液后,生成沉淀的方法用于檢測硫酸根離子,A—E五個藥物 中,僅硫酸阿托品中含Sd—,故87題選B. 在無色火焰中燃燒的樣品,火焰顯鮮黃色者示有鈉離子,A—E五個藥物中,苯巴比 妥鈉含有鈉,故88題選D. 在無色火焰中燃燒的樣品,火焰顯紫色者示有鉀離子,A—E五個藥物中,青霉素鉀 含有鉀,故89題選A。 丙烯醛是由丙三醇脫水生成的。故90題選E.
第0091-95題
題號:(91—95) 答案:91.E 92,C 93.B 94.D 95.A , 解答:巴比妥類藥物在堿性溶液中可與銅鹽作用,產(chǎn)生類似雙縮脲的顏色反應,故 91題選E. 雌激素與硫酸—乙醇試液加熱呈色,用水或稀硫酸稀釋,加熱后測定吸收度的方法, 稱為Kober反應,故92題選C. 鏈霉素在堿性溶液中9,水解生成鏈霉糖,經(jīng)分子重排生成麥芽酚,在微酸性溶液中可 與鐵離子形成紫紅色絡合物,稱為麥芽酚反應,故93題選B. 四環(huán)素在pH2.0—6.o時,A環(huán)上手性碳原子構型改變,發(fā)生差向異構化,形成差向 四環(huán)素,故94題選D. 維生素B1在堿性溶液中可被鐵氰化鉀氧化生成硫色素,稱為硫色素反應,故95題選 A.
第0096-100題
題號:(96—100) 答案:96.E 97.C 98.B 99.A 100. D 解答:硫酸鹽檢查法中,50m1溶液中適宜的硫酸鹽濃度為o.1—0.5mg,故96題選 E. 鐵鹽檢查法中,50ml溶液中適宜的鐵鹽濃度為0.01—0.05mg,故97題選C. 重金屬檢查法中,35m1溶液中適宜的重金屬濃度為0.01—0.02mg,故98題選B. 古蔡法中,反應液中標準砷溶液的含砷量應相當于0.002mg,故99題選A. 氯化物檢查法中,50ml溶液中適宜的氯化物濃度為o.05一o.08mg,故lOO題選D.
第0101-05題
題號:(101—105) 答案:101.B 102.C 103.D 104.E 105.A 解答:藥典規(guī)定,“精密稱定”要求稱量相對誤差必須小于0.1%。分析天平(感量 0.1mg)的稱量誤差為土 0.0001g,稱量兩次可能引入的最大誤差是土 0.0002g,符合精密 稱定O.2g供試品的要求,故101題選B. 稱取硝酸銀17.5g,系指稱取重量為17.45一17.55g,可選用臺秤稱量,故102題選 C. 精密量取10ml,系指量取體積的準確度應符合國家標準中對該體積移液管的精度要 求,故必須用移液管量取,故103題選D. 配制標準氯化鈉溶液,體積要求準確,故需用容量瓶配制,故104題選E. 配制高效液相色譜流動相時,一般對體積要求不需很精密,可用量筒量取,故105題 選A.
第0106-11題
題號:(106—110) 答案:106.C 107.C 108.A 109.B 110.D 解答:古蔡(Gutzeit)法和二乙基二硫代氨基甲酸銀法均為中國藥典(1995年版) 檢查藥物中微量砷的方法,二法裝置中均有砷化氫發(fā)生瓶,反應中鋅;蚬┰嚻啡芤褐 S2—、洲—、S2醋—等離子在酸性條件下產(chǎn)生硫化氫。硫化氫在古蔡法中能與溴化汞試紙 生成硫化汞而染色,而在二乙基二硫代氨基甲酸銀法中會生成硫化銀而干擾試驗結果。為 了消除硫化氫的干擾,二法中均采用醋酸鉛棉花使硫化氫生成硫化鉛而除去。故106題選 擇答案C。 古蔡法中規(guī)定砷斑為2μgAs,二乙基二硫代氨基甲酸銀法1一lυgAs/40ml線性關系 良好,即使用的標準砷溶液為2ml是合適的。故107題選擇答案C. 古蔡法系采用鋅與酸作用所產(chǎn)生的初生態(tài)氫與供試品中微量砷鹽化合物反應生成揮發(fā) 性砷化氫,再與溴化汞試紙作用生成黃色或棕黃色砷斑。對供試品與標準砷溶液在同一條 件下所顯的砷斑的顏色深淺進行比較,以測得供試品的含砷限度,故108題答案應為A. 二乙基二硫代氨基甲酸銀法原理為砷化氫與二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液作用, 使其中的銀還原為紅色膠態(tài)銀,將供試液與對照液經(jīng)同樣處理后,反應液用分光光度法在 510nm波長處測定吸收度,進行比較。故l09題答案應為B. 由以上解答可見,古蔡法和二乙基二硫代氨基甲酸銀法均不是酸堿滴定法。故110題 答案應選D。
第0111-15題
題號:(111—115) 答案:111.A 112.C l13.B 114.D 115.A 解答:含量測定就是采用化學分析方法或理化分析方法測定藥物制劑中主要有效成分 的含量。故111題應選答案A. 藥物貯存期中穩(wěn)定性的考查應測定主要有效成分的含量,即測定片劑中主藥的含量, 也應測定藥物中降解物的含量,故112題答案為C。 藥物的雜質(zhì)可分為一般雜質(zhì)和特殊雜質(zhì),生產(chǎn)過程和貯存過程中產(chǎn)生的降解物為特殊 雜質(zhì)。故l13題答案為B。 藥物的干燥失重,系指藥品在規(guī)定的條件下,經(jīng)干燥后所減失的重量,主要是指水 分、結晶水,但亦包括其他揮發(fā)性的物質(zhì),如乙醇等。故114題答案應為D。 片劑的溶出度系指藥片在適當?shù)娜軇?人工胃液或人工腸液)中,主藥成分的溶出速 度和程度,因此應測定其溶出的主藥量,而不是降解物的量,故115題答案為A。
第0116-20題
題號:(116—120) 答案:116.A 117.A 118.B 119.B 120.D 解答:含量均勻度系指小劑量片劑、膜劑、膠囊劑或注射用無菌粉末等制劑中的每片 (個)含量偏離標示量的程度。小劑量片劑毋需檢查無菌。故116題答案為A。 小劑量膠囊劑的常規(guī)檢查類同小劑量片劑。故答案亦為A。 注射劑一般將原料藥溶解于注射用水中,配成一定的濃度,經(jīng)過濾、灌封、滅菌而制 成。藥典規(guī)定注射劑的一般檢查項目有:澄明度檢查、熱原試驗和無菌試驗等。故118題 答案為B。 滴眼劑系指藥物制成的供滴眼用的澄明溶液或混懸液。藥典規(guī)定的檢查項目除了注射 劑項下的項目外,還有混懸液顆粒細度和微生物限度。故119題答案亦為B。 糖漿劑系指含有藥物或芳香物質(zhì)的濃蔗糖水溶液,供口服應用。藥典規(guī)定的一般檢查 項目為裝量。故120題答案為D。
第0121-25題
題號:(121一125) 答案:121.C 122.C 123.A 124.B 125.D
解答:硫噴妥鈉和苯巴比妥均為巴比妥類藥物,化學結構式如下: 硫噴妥鈉和苯巴比妥結構中均具有酰亞胺基團,與堿溶液共沸均水解放出氨氣,可使 濕潤的紅色石蕊試紙變藍。故121題答案為C。 將巴比妥類藥物置于碳酸鈉溶液(堿性溶液)中振搖使溶,濾液中逐滴加入硝酸銀試 液,即生成白色沉淀,振搖,沉淀即溶解;繼續(xù)滴加過量的硝酸銀試液,沉淀不再溶解。 前者的白色沉淀為硝酸銀溶液局部過濃,導致局部出現(xiàn)巴比妥二銀鹽混濁,但振搖后,轉(zhuǎn) 化為可溶性的一銀鹽,繼續(xù)滴加硝酸銀至過量,則產(chǎn)生白色難溶性的巴比軍二銀鹽沉淀, 不再溶解,故122題答案亦為C。 硫噴妥鈉分子結構中含有硫元素,在氫氧化鈉試液中可與鉛離子反應,生成白色沉 淀;加熱后,沉淀變?yōu)楹谏蚧U。苯巴比妥分子結構中不含有硫元素;在堿性溶液中不 能與Pb2+離子反應產(chǎn)生黑色沉淀。故123題答案應為A。 苯巴比妥與甲醛—硫酸反應,生成玫瑰紅色環(huán)。反應產(chǎn)物結構不明。硫噴妥鈉分子結 構中無苯基取代,無此反應,故124題答案應為B。 巴比妥類藥物分子結構中的丙二酰脲基團在適宜的pH溶液中,可與某些重金屬離 子,如銀離子,銅離子等絡合而呈色或產(chǎn)生有色沉淀。但在酸性溶液中不能與三氯化鐵反 應而呈色。故125題答案應為D。
第0126題
題號:126 答案:A、B、D、E 解答:物質(zhì)的折光率因溫度或光線波長的不同而改變。透光物質(zhì)的溫度升高,折光率 變;光線的波長越短,折光率就越大。中國藥典(1995年版)規(guī)定采用鈉光D線 (589.3nm)測定供試品相對于空氣的折光率,除另有規(guī)定外,供試品溫度為20℃。 溶液的折光率n與溶液的百分濃度P(%,W/V)、同溫度時水的折光率(n。)和 折光因數(shù)(F)的關系由下式表示: n=n。十F·P 物質(zhì)的折光率可以檢查其純雜程度,即雜質(zhì)的含量多少會影響折光率大小。 光路的長短不影響物質(zhì)的折光率。因折光率系指光線在空氣中進行的速度與在供試品 中進行速度的比值。故答案中A、B、D、E與折光率有關。
第0127題
題號:127 答案:B、C、D、E 解答:亞硝酸鈉滴定法中,指示終點的方法有永停法、電位法、外指示劑法和內(nèi)指示 劑法。亞硝酸鈉滴定液在酸性液中與芳伯氨基藥物定量反應,生成重氮鹽,均為無色溶 液,故不能采用自身指示劑法指示終點。因此正確答案為B、C D、E。
第0128題
題號:128 答案:D、E 解答:在氣相色譜法中,色譜峰的峰高或峰面積與被測物的含量成正比,可用于定量 分析。被測組分從進樣到柱后出現(xiàn)濃度最大值所需的時間(保留時間)或所通過載氣的體 積(保留體積)均為該組分定性的數(shù)值,相對保留值則表示兩種組分的選擇性,均與含量 無關,故答案中A、B和C均不能用于定量。
第0129題
題號:129 答案:C、D 解答:提取中和法是根據(jù)生物堿鹽類能溶于水而生物堿不溶于水的特點,采用有機溶 劑提取后測定的方法進行的。通常的方法為堿化、提取后進行滴定分析。生物堿類藥物制 劑中的藥物常以鹽類形式存在,直接用有機溶劑不能被提;酸化后亦無法用有機溶劑提 ;堿化后可用有機溶劑提取,但不能用NaOH水溶液滴定。故答案中的A、B和E法不 能用于生物堿類藥物制劑的測定;C和D法是提取中和法的典型定量分析方法。
第0130題
題號:130 答案:B、D 解答:中國藥典(1995年版)規(guī)定:脂肪與脂肪油的檢驗項目包括熔點、凝點、酸 值、經(jīng)值和碘值等。熔點和凝點是脂肪與脂肪油的物理常數(shù);酸值是脂肪酸的一個常數(shù), 主要檢測游離脂肪酸的量;經(jīng)值用于檢測其中含有的經(jīng)基量;碘值主要是為了檢測不飽和 度。酸、堿、水分、氯化物和砷鹽是藥物中一般雜質(zhì)檢查項目,脂肪與脂肪油檢驗項目中 不包括這些項目的檢查。
第0131題
題號:131 答案:A、B、C、D 解答:藥物中存在的雜質(zhì),主要有兩個來源:生產(chǎn)過程中引入和貯存過程中引入。 由于原料不純或部分未反應完全的原料,合成過程中產(chǎn)生的中間體或副產(chǎn)物分離不 凈,需加入的各種試劑產(chǎn)生吸附,共沉淀生成混晶以及所用金屬器皿及裝置等引入的雜質(zhì) 均為藥物生產(chǎn)過程中引入的雜質(zhì);而由于操作不妥,日光暴曬而使產(chǎn)品發(fā)生分解引入的雜 質(zhì)為貯存過程中引人的雜質(zhì)。因此,在藥物生產(chǎn)過程中引入雜質(zhì)的途徑為答案中的A、B、 C、D。
第0132題
題號:132 答案:A、B、C 解答:有機鹵素藥物系指分子結構中所含鹵素直接與芳環(huán)或脂肪鏈相連的藥物,不包 括有機藥物的鹵酸鹽或氫鹵酸鹽。硝酸銀標準液直接滴定法只能用于有機藥物鹵酸鹽或氫 鹵酸鹽的測定,而不能用于有機鹵素藥物的滴定分析。直接絡合滴定法適用于含金屬有機 藥物的測定。故答案中的D和E法不能用于有機鹵素藥物的測定。 有機鹵素藥物的含量測定方法有兩種類型:一類是以整個藥物分子為基礎的定量法, 如非水溶液滴定法;另一類則是測定藥物分子中所含鹵素的量,或通過所含鹵素量的測定 再計算藥物的含量。后者必須根據(jù)鹵素結合形式的不同,采用適宜的處理方法,將有機結 合的鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機的鹵素離子,然后選用一定分析方法來測定。常用的處理方法有直接 回流法、堿性還原法及氧瓶燃燒法等。
第0133題
題號:133 答案:A、B、E 解答:氧瓶燃燒法系將有機藥物放入充滿氧氣的燃燒瓶中進行燃燒,挨燃燒產(chǎn)物吸入 吸收液后,再采用適宜的分析方法進行鑒別、檢查或測定鹵素、硫等其他元素的含量。 燃燒瓶為磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶;瓶塞為空心,其底部熔封鉑絲一根,鉑絲下端做成 螺旋狀或網(wǎng)狀;固體樣品的稱樣選用元灰濾紙。普通濾紙不宜用于定量分析;氫氣更不能 用于燃燒,否則會產(chǎn)生爆炸的嚴重事故
第0134題
題號:134 答案:C、E 解答:通常,制成制劑的原料,都應符合藥用規(guī)格要求后方可投料,并按一定的生產(chǎn) 工藝制備,故沒有必要在制劑分析中再重復原料藥物和輔料所有的檢查項目。 制劑的雜質(zhì)檢查主要是檢查制劑生產(chǎn)、貯存過程中引入或產(chǎn)生的雜質(zhì)。除雜質(zhì)檢查外 還應進行制劑學方面的有關檢查,如片劑的重量差異和崩解時限的檢查等等。故藥物制劑 的檢查應選答案中的C和E。 不再進行雜質(zhì)檢查顯然是不符合藥典要求的。
第0135題
題號:135 答案:B、C、D 解答:青霉素類藥物的含量測定方法有碘量法、汞量法和硫醇汞鹽法等理化測定法。 青霉素類藥物分子不消耗碘,其降解產(chǎn)物可與碘定量作用,例如青霉素經(jīng)堿水解后生 成青霉噻唑酸,再用碘量法測定。青霉素類藥物的降解產(chǎn)物亦能與汞鹽定量反應。青霉素 類藥物在咪唑催化下,在含有氯化汞的個性溶液中,于60℃能定量地形成青霉烯酸硫醇 汞鹽,在325—345nm波長范圍內(nèi)有最大吸收。 三氯化鐵比色法和酸性染料比色法不可用于青霉素類藥物的測定。
第0136題
題號:136 答案:A、C、E 解答:鹽酸嗎啡為生物堿類藥物,分子結構中含有酚羥基和叔胺基團,故屬兩性化合 物,但堿性略強,通常采用非水堿量法測定含量,所用溶劑為冰醋酸,滴定劑為強酸高氯 酸滴定液。 生物堿鹽類的滴定,實質(zhì)上是一個置換滴定,即強酸滴定液置換出和生物堿結合的較 弱的酸。氫鹵酸在冰醋酸中的酸性雖不如高氯酸強,但也是一個較強的酸,因此,在滴定 生物堿的氫鹵酸鹽時,一般均預先在冰醋酸中加入醋酸汞的冰醋酸溶液,使氫鹵酸生成在 冰醋酸中難解離的鹵化汞,從而消除氫鹵酸對滴定反應的不良影響。故非水溶液滴定法測 定鹽酸嗎啡含量時,應使用的試劑為答案中的A、C和E。 鹽酸不能在非水滴定法中使用;二甲基甲酰胺常為非水酸量法中所用的溶劑之一。
第0137題
題號:137 答案:A、B、D、E 解答:美國藥典(USP)正文部分的主要內(nèi)容有性狀、鑒別、雜質(zhì)檢查和含量測定 等。只是沒有作用與用途部分
第0138題
題號:138 答案:B、D 解答:藥物分析中,精密度是評價所用測定方法的效能指標之一,是指利用該法測得 的一組測量值彼此符合的程度,也就是表示該法測量的重現(xiàn)性;系用標準差或相對標準差 來衡量。 測量值與真值接近程度為準確度,也就是表示該法測量的正確性;系用回收試驗來衡 量。 在樣品介質(zhì)中有其他組分共存時,該法對供試物準確而專屬的測定能力為專屬性。
第0139題
題號:139 答案:A、C、D 解答:黃體酮為孕激素類藥物,分子結構的特點為A環(huán)具有△4—3一酮基,C17位具 有甲酮基,故可與碳基試劑,如2,4—二硝基苯肼、硫酸苯肼和異煙肼等反應呈色。故答 案應選A、C、D。 三氯化鐵不能與孕激素類藥物反應呈色。 四氮唑鹽能與腎上腺皮質(zhì)激素類藥物分子結構中C17位。α-醇酮基反應呈色。
第0140題
題號:140 答案:A、D 解答:50%某注射液規(guī)定的含量限度為97%一103%時,其含量應在48.50%-- 51.50%范圍內(nèi)。故答案中僅48.60%和51.00%為含量合格者,即A和D。
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