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執(zhí)業(yè)中藥師 苷類結(jié)構(gòu)測定實例

連翹Forsythia suspensa (Thunb.) Vahl.果實中分離到一淺黃色粉末狀化合物,具有很強的體外抑制cAMP磷酸二酯酶作用。其結(jié)構(gòu)測定工作如下:
  (1)理化常數(shù)測定:沸點mp:144~150℃(MeOH);
            比旋光度[α]D20:-18.6°(C=0.8,EtOH)
 。2)分子量及分子式:
  分子式:C29H36015·2H2O [元素分析C(52.39%)、H(6.00%)]
  分子量:624 [FD-MS:m/z647(M++Na,100%),485(647-咖啡酸,
      24%),335(647+Na的雙電荷陽離子,16%)]醫(yī)學 全在.線提供
 。3)化學反應及水解產(chǎn)物的測定:
  A.樣品處理:[流程圖]
  B.鑒定:三甲基硅醚衍生物經(jīng)GLC測定為鼠李糖和D-葡萄糖(1:1),
  由以上說明該化合物是含有葡萄糖和鼠李糖的酯苷。
 。4)光譜分析確定連接位置及苷鍵構(gòu)型:
    
    IR v maxKBrcm-1   3600~3100 (OH)
              1700    (共軛系統(tǒng))
              1600    (芳環(huán))
    1H-NMR (ppm)   1.23 (3H,d,J=6.0HZ )   鼠李糖上的甲基
            2.80 (2H,t,J=7.0HZ )   Ar-CH2-
            4.35 (1H,d,J=8.0HZ )   葡萄糖端基質(zhì)子
            4.63 (1H,s )        鼠李糖端基質(zhì)子
            5.26 (1H,br,s )      -COO-CH-
            6.30 (1H,d,J=15.0HZ )   AR-CH=CH-
            6.53~7.10 (6H,m )     芳環(huán)質(zhì)子
            7.56 (1H,d,J=15.0HZ )   AR-CH=CH-醫(yī)學網(wǎng)站www.med126.com
  此外,樣品的乙酰化物在1H-NMR譜中可見9個乙;渲4個是酚羥基上的乙;

  13C-NMR 將樣品的碳譜數(shù)據(jù)與已知化合物的碳譜進行比較,確定連接位置和苷鍵構(gòu)型。[連翹酯苷的13C-NMR化學位移]

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