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基本結(jié)構(gòu)：均具有環(huán)戊烷駢多氫菲母核。
分類：
1.腎上腺皮質(zhì)激素：皮質(zhì)酮衍生物，如可的松、潑尼松、地塞米松等。
本類藥物多為C21-羥基所形成的酯類。
結(jié)構(gòu)特點是具有21個C原子：A環(huán)：具有Δ4-3-酮基；C17：具有α-醇酮基并多數(shù)有α-羥基；C10、C13：具有角甲基；C11：具有羥基或酮基；其它：有些皮質(zhì)激素具有Δ1,6α、9α鹵素，16α羥基，6α、12α、16α、16β甲基等。
2.雄性激素及蛋白同化激素：甲睪酮、丙酸睪酮、十一酸睪酮等；蛋白同化激素有苯丙酸諾龍。
結(jié)構(gòu)特點：雄性激素具有19個C原子；蛋白同化激素具有18個C原子（C10上無角甲基）；A環(huán)：具有Δ4-3-酮基；C17：無側(cè)鏈，多數(shù)是一個β-羥基，有些是由他形成的酯，有些具有α-甲基。
3.孕激素：也稱為黃體酮激素或孕酮。典型藥物為黃體酮。
中國藥典收載有：黃體酮、醋酸甲羥孕酮、己酸羥孕酮、醋酸甲地孕酮原料及制劑；醋酸氯地孕酮原料等。
結(jié)構(gòu)特點：具有21個C原子；A環(huán)：具有Δ4-3-酮基；C17：具有甲酮基，有些具有α-羥基，與醋酸、已酸等形成酯（如醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮、己酸羥孕酮等）；其它：有些具有Δ6、6β-甲基、6α-甲基、6β-氯。
4.雌激素：又稱卵泡激素。雌二醇、炔雌醚、苯甲酸雌二醇、戊酸雌二醇、炔雌醇原料及制劑等。
結(jié)構(gòu)特點：具有18個C原子；A環(huán)：為苯環(huán)，C3上具有酚羥基且有些形成了酯或醚；C10：無角甲基；C17：具有β-羥基或酮基，有些羥基形成了酯，還有些具有乙炔基。
口服避孕藥：炔諾酮、炔諾孕酮、炔孕酮。多數(shù)在A環(huán)上具有Δ4-3-酮基，與黃體酮和睪酮一致；有的在C17上具有β-羥基、α-乙炔基或甲酮基；有的在C10上無角甲基，與雌激素相同。
鑒別試驗：
呈色反應(yīng)
1.與強酸的呈色反應(yīng)：許多甾體激素能與硫酸、磷酸、高氯酸、鹽酸等呈色，其中與與硫酸的呈色反應(yīng)應(yīng)用較廣。
藥品名稱顏色熒光加水稀釋后的變化
醋酸可的松黃或微帶橙無顏色消失溶液澄清
氫化可的松棕黃至紅綠色黃至橙黃微帶綠色熒光，少量絮狀沉淀
潑尼松橙無黃至藍綠
潑尼松龍深紅無紅色消失，灰色絮狀沉淀
炔雌醇深紅黃綠
地塞米松磷酸鈉黃或紅棕無
某些甾體激素藥物與硫酸-乙醇或硫酸-甲醇作用而呈色。如甲睪酮：取本品數(shù)毫克，加硫酸-乙醇（2：1）1ml使溶解，即顯黃色并帶有黃綠色熒光。
2.官能團的呈色反應(yīng)：
①C17-α-醇酮基的呈色反應(yīng)：皮質(zhì)激素類藥物分子結(jié)構(gòu)中C17位上的α-醇酮基具有還原性，能與氧化劑四氮唑鹽反應(yīng)而呈色。如醋酸潑尼松在堿性條件下與氯化三苯四氮唑試液反應(yīng)生成紅色。
②酮基的呈色反應(yīng)：甾體激素分子結(jié)構(gòu)中含有酮基，如C3-酮基和C20-酮基,均能與2,4-二硝基苯肼、異煙肼、硫酸苯肼等羰基試劑呈色。例如，醋酸可的松、氫化可的松等，其甲醇或乙醇溶液加新制的硫酸苯肼試液，加熱即顯黃色。醫(yī)學.全在線gydjdsj.org.cn
③甲酮基的呈色反應(yīng)：甾體激素分子結(jié)構(gòu)中含有甲酮基乙基活潑亞甲基時，能與亞硝基鐵氰化鈉、間二硝基酚、芳香醛類反應(yīng)呈色。其中亞硝基鐵氰化鈉反應(yīng)可認為是黃體酮的靈敏、專屬的鑒別方法，在一定的條件下，黃體酮顯藍紫色，其他常用甾體激素均不顯藍紫色，而呈現(xiàn)淡橙色或不顯色。
④有機氟的呈色反應(yīng)：一些含氟的甾體激素藥物（如醋酸氟輕松、醋酸地塞米松等），經(jīng)氧瓶燃燒法后生成無機氟化物，在12%醋酸鈉的稀醋酸中與茜素氟藍及硝基亞鈰起反應(yīng)，即顯藍紫色。
⑤酚羥基的呈色反應(yīng)：C3為酚羥基的雌激素，能與重氮苯磺酸反應(yīng)生成紅色偶氮染料。如JP(13)收載的苯甲酸雌二醇利用該法進行鑒別。
沉淀反應(yīng)
1.與斐林試劑的沉淀反應(yīng)
皮質(zhì)激素的C17-α-醇酮基具強還原作用，與斐林試劑反應(yīng)生成橙紅色氧化亞銅沉淀。
2.與氨制硝酸銀的沉淀反應(yīng)
皮質(zhì)激素的C17-α-醇酮基具強還原性，與氨制硝酸銀反應(yīng)，生成黑色金屬銀沉淀。
3.與硝酸銀的沉淀反應(yīng)
含炔基的甾體激素，如炔雌醇、炔諾酮，遇硝酸銀獎試液，即生成白色的炔雌醇銀鹽沉淀及白色炔諾酮銀沉淀。
4.與硝酸—硝酸銀的沉淀反應(yīng)
甾體激素（如丙酸氯貝他索、丙酸貝氯米松）中有機結(jié)合的氯，經(jīng)加熱或進行有機破壞生成無機氯化物，再在硝酸酸性條件下與硝酸銀作用，生成氯化銀的白色沉淀。
制備衍生物測定其熔點
利用甾醇、甾酮類藥物與一些試劑反應(yīng)生成酯、肟、縮氨脲，或利用醇制堿液水解甾體酯類生成相應(yīng)的母體，然后測定其熔點進行鑒別。
1.酯的生成：如炔雌醇制成苯甲酸酯。
2.酮肟的生成：如黃體酮與鹽酸羥胺作用生成黃體酮雙酮肟為例。
3.縮氨基脲的生成：ChP收載苯丙酸諾龍生成其縮氨基脲衍生物。
4.酯的水解：如丙酸睪酮用醇制氫氧化鉀水解為例。
水解產(chǎn)物的反應(yīng)
戊酸雌二醇、已酸羥孕酮等藥物，先在堿液中水解，經(jīng)酸化加熱分別產(chǎn)生戊酸、己酸特臭，用此法可鑒別這兩種藥物。
紫外分光光度法
丙酸倍氯米松的乙醇溶液（20μg/ml）在239nm波長處有最大吸收。
紅外分光光度法
薄層色譜法
中國藥典收載的炔諾酮、炔雌醚片、丙酸睪酮注射液、倍他米松磷酸鈉、醋酸氯地孕酮片、醋酸甲羥孕酮片、醋酸潑尼松片、苯丙酸諾龍注射液、戊酸雌二醇注射液、苯甲酸雌二醇注射液、復(fù)方己酸孕酮注射液、復(fù)方炔諾酮片、復(fù)方炔諾酮膜、復(fù)方炔諾孕酮片、復(fù)方炔諾孕酮滴丸、哈西奈德軟膏等甾體激素藥物均采用了薄層色譜（標準品對照法）進行鑒別。
高效液相色譜法：
中國藥典中醋酸氟輕松軟膏、醋酸氟氫可的松軟膏、醋酸曲安奈德軟膏、丙酸倍氯米松軟膏、地塞米松磷酸鈉滴眼液、哈西奈德乳膏等的鑒別試驗。
特殊雜質(zhì)的檢查
1.游離磷酸：地塞米松磷酸鈉（中國藥典收載）、氫化可的松磷酸鈉中檢查游離磷酸。
高法系利用酸性溶液中磷酸與鉬酸作用生成磷鉬酸銨，再經(jīng)還原形成磷鉬酸藍（鉬藍），在740nm波長處有最大吸收。
2.甲醇和丙酮：地塞米松磷酸鈉中檢查甲醇和丙酮。
本品在生產(chǎn)工藝中大量使用甲醇和丙酮，因此藥典規(guī)定作甲醇與丙酮殘留量檢查。甲醇限量為3.1ng。
3.雌酮：炔雌醇中檢查雌酮。
本法系根據(jù)雌酮的Zimmermann反應(yīng)來檢查的。即在羰基的鄰位具有活潑亞甲基的化合物在堿性的氫氧化鉀乙醇溶液中，與間二硝基苯反應(yīng)呈紅～藍色。雌酮是17-酮甾類，因此根據(jù)該反應(yīng)生成紫紅色化合物。在此操作中，如果不使用純度高的間二硝基苯，則呈褐色而難于判定。
4.硒
中國藥典中規(guī)定醋酸地塞米松、醋酸氟輕松要檢查“硒”。其原理為在氧瓶燃燒破壞后的吸收液中加鹽酸羥胺，使Se6+還原為Se4+，在pH2.0±0.2的條件下與2.3-二氨基萘試液作用，生成4,5-苯丙苯硒二唑，用環(huán)己烷提取，于378nm波長處呈最大吸收。
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