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關(guān)閉窗口 除強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽無水解反應(yīng)外，根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，其它各種鹽的水解反應(yīng)，實(shí)質(zhì)由是一種質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，即酸堿反應(yīng)。在純水中，[H+]和[OH-]相等，呈中性。但加入鹽的離子和H+及OH-作用后使水中H+或OH-濃度發(fā)生改變，故多數(shù)鹽的溶液顯示出酸性或堿性。這種鹽的離子與水中H+或OH-作用生成難離解物質(zhì)，使水中的[H+]或[OH-]發(fā)生改變的反應(yīng)稱為鹽的水解。由于生成鹽和堿強(qiáng)弱不同，水解后酸堿性也有所不同。
一、強(qiáng)堿弱酸鹽溶液的PH值
一元強(qiáng)堿弱酸鹽溶液，例如 NaOAc 溶液中：
NaOAc→Na++OAc－
Na+不與水電離出的OH-結(jié)合,它與溶液的酸堿性無關(guān)。OAc－是HOAc的共軛堿，與水作用放出OH-使溶液顯堿性。
上式的平衡常數(shù)，也就是弱堿的離解常數(shù)：
表3-5 一些一元弱堿的離解常數(shù)（18-25℃)
|
堿 |
分子式或離子 |
Kb |
PkB | |
|
堿的強(qiáng)度增 |
二甲胺 |
(CH3)2NH |
1.18×10-3 |
2.93 |
|
乙胺 |
C2H5NH2 |
4.7×10-4 |
3.33 | |
|
氨 |
NH3 |
1.76×10-5 |
4.75 | |
|
硼酸根離子 |
H2BO-3 |
1.37×10-5 |
4.86 | |
|
次氯酸根離子 |
CLO- |
3.38×10-7 |
6.47 | |
|
吡啶 |
C5H5N |
1.61×10-9 |
8.79 | |
|
醋酸根離子 |
OAc- |
5.68×10-10 |
9.25 | |
|
苯胺 |
C6H5NH2 |
4.0×10-10 |
9.40 | |
|
氟離子 |
F- |
2.83×10-11 |
10.55 | |
表3-5 列出了一些一元弱堿的離解常數(shù)。通過Kb和堿的濃度c（OAc-的濃度近似地等于鹽NaOAc的濃度)，即可根據(jù)（式2-4)計(jì)算溶液中[OH-]及PH值，而不必像經(jīng)典理論那樣通過鹽的水解來解釋和計(jì)算。
使用這個(gè)公式的條件是c/Kb≥500。
例3計(jì)算0.100mol.L-1naOAc溶液的 pH值。
pOH=-lg[OH-]=-lg7.54*10-6=5.12
pH=14-pOH=14-5.12=8.88
多元弱酸的強(qiáng)堿鹽溶液PH值的計(jì)算，與一元強(qiáng)堿弱酸鹽相類似。因 Kb1》Kb2 ，溶液中[OH-]主要由第一級堿式離解所產(chǎn)生，而第二級堿式離解產(chǎn)生的OH-及弱酸很少，可以忽略。計(jì)算時(shí)以Kb1代入式（2-4)中之Kb，即可算出[OH-]。例如Na2CO3溶液中
設(shè)Na2CO3的濃度為0.100mol·L-，c/Kb1=0.100/1.78×10-4＞500,用式(2-4)計(jì)算
pOH=2.37
pH=14-2.37=11.63
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