三、酮式-烯醇式互變異構現(xiàn)象

　　乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5)是β-酮酸——乙酰乙酸的酯。它不同于β-酮酸，比較穩(wěn)定。乙酰乙酸乙酯是無色有香味的液體，沸點180.4℃，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚及大多數(shù)有機溶劑。它是有機合成的重要原料。

　　乙酰乙酸乙酯具有酮和羧酸酯的基本性質，能與HCN，NaHSO3，羥胺及苯肼反應，以稀NaOH水解為乙酰乙酸和乙醇。此外，乙酰乙酸乙酯還能使溴溶液裉色，與金屬鈉作用放出氫氣，與FeCL3呈紫紅色。這些性質表明乙酰乙酸乙酯還應具有烯醇式構造。

　　實際上，乙酰乙酸乙酯是其酮式構造與烯醇式構造的平衡混合物。在水溶液中，酮式占優(yōu)勢。

　　如將此平衡混合物溶解在石油醚中，冷至-78℃，可以得到酮式的晶體。如將平衡混合物與金屬鈉反應生成的烯醇鈉，在-78℃，可以得到酮式的晶體。但是，無論是將酮式的晶體或烯醇式的油狀液放置一定時間，或用適當溶劑溶解后再放置，都將成為酮式與烯醇式的平衡混合物。

　　乙酰乙酸乙酯的酮式與烯醇式是構造異構體，二者的差別僅在于一個雙鍵及一個質子的位置不同。在酮式中是C=O雙鍵，質子連在羧酸酯基的α碳上；在烯醇式中是C=C雙鍵，質子連在羧酸酯基的β碳所連的羥基中。酮式與烯醇式之間很容易相互轉化，只要有痕量的酸或堿，甚至玻璃容器的器壁，都能促其轉變，建立平衡。因此，把這種構造異構現(xiàn)象叫做互變異構。乙酰乙酸乙酯的酮式與烯醇式異構稱為酮式-烯醇式互變異構。

　　凡含 α-H碳基化合物都有酮式-烯醇式互變異構。酮式與烯醇式的比例與其分子構造及介質等有關。在醛或酮中也有酮式-烯醇式互變異構平衡存在，羰基的α-H作為質子轉移，不過在平衡混合物中，烯醇所占的比例太小。

在1，3-二羰基化合物中，烯醇式的比例大大增加，例如，2，4-戊二酮（乙酰丙酮)的水溶液中含16%的烯醇，而其己烷溶液中，烯醇式占92%。

1，3-二酮含有大量烯醇式的原因有二：一是π電子云的離域使烯醇式比較穩(wěn)定，二是生成的烯醇能借分子內(nèi)氫鍵形成六元環(huán)。

　　 乙酰乙酸乙酯的烯醇式也能形成分子內(nèi)氫鍵，同時與羧酸酯基中的　形成共軛體系，因而也有較多的烯醇式。由于酮基對α-H的作用強于羧酸酯基中的 ，所以α-H移向酮基而不移向羧酸酯基。

　　四、個別氧代酸

　�。ㄒ�)丙酮酸

　　丙酮酸CH₃COCOOH是無色具刺激性臭味的液體，沸點167℃，能與水混溶。其酸性強于丙酸及乳酸。丙酮酸及其烯醇式（烯醇式丙酮酸)是人體糖代謝的重要中間產(chǎn)物。在酶的作用下，丙酮酸可還原為乳酸，也可以脫羧為乙醛。

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