四、含兩個手性碳原子的分子

　　在有機(jī)化合物中，隨著手性碳原子數(shù)目的增加，對映異構(gòu)現(xiàn)象也愈雜。

　�。ㄒ�)含兩個不同的手性碳原子的分子

　　這類分子中，兩個手性碳不同，即一個手性碳上所連的四個原子或原子團(tuán)與另一個手性 碳上所連的不同或不完全相同。這種分子有四種具有旋光性的異構(gòu)體，例如，2-羥基-3-氯丁二酸 。它的C-2上連的

　　是-H，-OH，--COOH及-CHCLCOOH，C-3上連的是-H，CL，-COOH及-CHOHCOOH，這是兩個不同的手性碳。它們的費(fèi)歇爾投影式如下：

Ⅰ與Ⅱ是一對對映體，Ⅲ與Ⅳ是另一對對映體。Ⅰ（或Ⅱ)與Ⅲ（或Ⅳ)雖是具有旋光性的異構(gòu)體，但并不是對映體，而是非對映異構(gòu)體（非對映體)。非對映體之間不僅旋光性不同，理化性質(zhì)也有一定的差異（表17-2)。

表17－2　2-羥基-3-氯丁二酸的一些物理性質(zhì)

　　任何含兩個不同的手性碳原子的分子都有四個立體異構(gòu)體，即兩對對映體。

　　含兩個或兩個以上手性碳的分子中，每個手性碳的構(gòu)型都須用R/S標(biāo)示，寫在化合物名稱之前，并標(biāo)以該手性碳的位次。例如，Ⅰ為（2S，3S)-2-羥基-3-氯丁二酸。

　　（二)含兩個相同的手性碳原子的分子

　　這類分子中，兩個手性碳相同。例如，酒石酸的

　　C-2與C-3都是手性碳，且各連有-H，-OH，-COOH及-CHOHCOOH，這是兩個相同的手性碳原子。它們的費(fèi)歇爾投影式如下：

　�、跖cⅥ是一對對映體。Ⅶ的兩個費(fèi)歇爾投影式是等同的。因為將任何一個在紙平面上旋轉(zhuǎn)180°即得另一個。Ⅶ雖有兩個手性碳原子，卻不具旋光性。這是由于這個分子是對稱的，它有一個對稱面，即垂直于C（2)-C（3)鍵的平面。這種異構(gòu)體叫做內(nèi)消旋體，用meso-或i-表示。

內(nèi)消旋酒石酸與外消旋酒石酸雖然都不具旋光性，但它們有本質(zhì)上的不同。內(nèi)消旋體是純物質(zhì)，不能拆分；外消旋體則能拆分為左旋體及右旋體。內(nèi)消旋體的性質(zhì)與左旋體或右旋體也有差異（表17-3)。

表17－3　幾種酒石酸的性質(zhì)

　　含n個不同的手性碳原子的分子有2n個立體異構(gòu)體，成為2n-1對對映體。

　　五、光學(xué)活性物質(zhì)在醫(yī)學(xué)上的意義

　　在生物體中存在的許多化合物都是手性的。例如，在生物體中普遍存在的α-氨基酸主要是L-型，從天然產(chǎn)物中得到的單糖多為D-型。生物體對某一物質(zhì)的要求常嚴(yán)格地限定為某個單一的構(gòu)型。所以與生物物質(zhì)有關(guān)的合成物質(zhì)，如果有旋光性的異構(gòu)體，也往往只有其中之一具較強(qiáng)的生理效應(yīng)，其對映體或是無活性或活性很小，有些甚至產(chǎn)生相反的生理作用。例如；作為血漿代用品的葡萄糖酐一定要用右旋糖酐，因為其左旋體會給病人帶來較大的危害；右旋的維生素C具有抗壞血病作用，而其對映體無效。左旋腎上腺素的升高血壓作用是右旋體的20倍；左旋氯霉素是抗生素，但右旋氯霉素幾乎無抗生作用。醫(yī)學(xué) 全在.線提供www.med126.com

　　由于旋光性物質(zhì)的左、右旋體還可能有不同類型的生理作用，所以在臨床醫(yī)學(xué)上有不同的應(yīng)用。例如，右旋四咪唑為抗抑郁藥，其左旋體則是治療癌癥的輔助藥物；右旋苯丙胺是精神興奮藥，其左旋體則具抑制食欲作用。

　　臨床醫(yī)學(xué)還須考慮對映體之一的毒副作用。例如，（R)-（+)-反應(yīng)停是鎮(zhèn)靜劑，用于各種麻瘋反應(yīng)，而其對映體（S)-（-)-反應(yīng)停則有致畸作用。

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