2017年執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學章節(jié)考點(13)
第十章 主要動物藥化學成分
一、膽汁酸類及含該類成分的重要中藥
(一)膽汁酸的結構特點
天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物，在動物膽汁中通常與甘氨酸或�；撬�的氨基以酰胺鍵結合成甘氨膽汁酸或�；悄懼幔⒁遭c鹽形式存在。
膽烷酸的甾體母核中B/C環(huán)反式稠合，C/D環(huán)多為反式稠合，而A/B環(huán)有順反兩種稠合方式，順式稠合稱為正系，反式稠合稱為別系，如膽酸為正系，別膽酸為別系。
在高等動物的膽汁中發(fā)現(xiàn)的膽汁酸通常是24個碳原子的膽烷酸衍生物，常見的有膽酸、去氧膽酸、鵝去氧膽酸、α-豬去氧膽酸及石膽酸;而在魚類、兩棲類和爬行類動物中的膽汁酸則含有27個碳原子或28個碳原子，屬于糞甾烷酸的羥基衍生物。
去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用，鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結石的作用，α-豬去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。
(二)膽汁酸的化學性質
膽酸的結構中有羧基，可與堿反應生成鹽，與醇反應生成酯。
游離膽汁酸在水中溶解度很小，但與堿成鹽后則易溶于水。
(三)膽汁酸的鑒別
1.Pettenkofer反應
膽汁酸與蔗糖和濃硫酸反應，在兩液面分界處出現(xiàn)紫色環(huán)。
2.Gregory Pascoe反應
膽汁酸與硫酸和糠醛混合，65℃加熱，顯紫色。
3.Hammarsten反應
與20%鉻酸溶液溫熱，膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。
(四)膽汁酸的提取
各種膽汁酸的提取方法原理基本相同。加堿加熱皂化，加酸酸化沉淀。
(五)含膽汁酸中藥實例
1.牛黃
牛黃約含8%膽汁酸，主要成分為膽酸、去氧膽酸和石膽酸。此外，尚含7%SMC及膽紅素。
牛黃具有解痙作用，其對平滑肌的松弛作用主要由去氧膽酸引起，而SMC作用相反，能引起平滑肌的收縮作用。
2.熊膽
熊膽的化學成分為膽汁酸類的堿金屬鹽基膽甾醇和膽紅素。主要有效成分為�；切苋パ跄懰�，此外還有鵝去氧膽酸、膽酸和去氧膽酸醫(yī)學全.在.線.提供. gydjdsj.org.cn。
熊膽解痙作用主要由熊去氧膽酸引起。
二、蟾蜍漿和蟾酥
(一)化學成分
主要成分有蟾蜍甾二烯類、強心甾烯蟾毒類、吲哚堿類、甾醇類等，前二類成分具有強心作用。
蟾蜍甾二烯類和強心甾烯蟾毒類成分的甾體母核與乙型強心苷苷元和甲型強心苷苷元相同。不同的是，蟾蜍甾二烯和強心甾烯蟾毒母核C-3位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯，故它們不是苷類化合物。
(二)性質
蟾毒配基、結合性蟾毒配基和強心甾烯蟾毒類都具有強心苷元的甾體母核結構，具有強心苷元母核的顏色反應。
強心甾烯蟾毒類具有甲型強心苷的反應，如Kedde反應、Legal反應、Baljet反應和Raymond反應等。而蟾蜍甾二烯類蟾毒配基和結合蟾毒配基和乙型強心苷一樣不具有上述活性亞甲基反應。
強心甾烯類在217~220nm有吸收，而蟾蜍甾二烯類在295~300nm有吸收。
結合型強心甾烯和蟾蜍甾二烯類化合物結構中具有酯鍵，可被堿水解，生成游離的強心苷元類化合物。
三、麝香
麝香酮(1-3-甲基十五環(huán)酮)，是天然麝香的有效成分之一，具有麝香特有的香氣，對冠心病有與硝酸甘油同樣的療效。麝香酮為油狀液體，難溶于水，易溶于乙醇。
麝香的雄性激素樣作用與其含有的雄甾烷衍生物有密切關系。
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