2017年執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)章節(jié)考點(diǎn)(8)
第六章 黃 酮
第一節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類
黃酮類化合物經(jīng)典的概念主要是指基本母核為2-苯基色原酮的一系列化合物。現(xiàn)在，黃酮類化合物是泛指兩個(gè)苯環(huán)(A與B環(huán))通過三個(gè)碳原子相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。其基本的碳架為C6-C3-C6。
一、苷元的結(jié)構(gòu)與分類
根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、B-環(huán)連接位置(2或3位)以及三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)等特點(diǎn)，可將中藥中主要的黃酮類化合物分類。
B型題：
在黃酮類化合物中
A.三碳位的2,3位上有雙鍵，而3位沒有羥基
B.三碳鏈的2,3位上有雙鍵，而3位有羥基
C.三碳鏈的2,3位上沒有雙鍵，而3位沒有羥基
D.三碳鏈的2,3位上沒有雙鍵，而3位有羥基
E.三碳鏈的1,2位處開裂，2,3,4位構(gòu)成了α、β不飽和酮的結(jié)構(gòu)
1：查耳酮的變化
『正確答案』E
2：二氫黃酮醇的變化
『正確答案』D
3：黃酮醇的變化
『正確答案』B
4：二氫黃酮的變化
『正確答案』C
5：黃酮的變化
『正確答案』A
此外，尚有由兩分子黃酮或兩分子二氫黃酮，或一分子黃酮及一分子二氫黃酮按C-C或C-O-C鍵方式連接而成的雙黃酮類化合物。另有少數(shù)黃酮類化合物結(jié)構(gòu)很復(fù)雜，如水飛薊素為黃酮木脂體類化合物，而榕堿及異榕堿則為生物堿型黃酮。
二、黃酮苷中糖的結(jié)構(gòu)與分類
天然黃酮類化合物多以苷類形式存在，并且由于糖的種類、數(shù)量、連接位置及連接方式不同，可以組成各種各樣的黃酮苷類。
除0-糖苷外，天然黃酮類化合物中還發(fā)現(xiàn)有C-苷，如葛根黃素、葛根黃素木糖苷，為中藥葛根中擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈血管的有效成分。
第二節(jié) 理化性質(zhì)
一、性狀
1.形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無定形粉末(苷)。
2.旋光性：(有無手性碳原子)
黃酮苷類：多為左旋，由于結(jié)構(gòu)中含有糖部分。
3.顏色：大多呈黃色。
①與分子中是否存在交叉共軛體系有關(guān);
�、谂c助色團(tuán)(供電子-OH、-OCH3等)的種類、數(shù)目、取代位置有關(guān)，尤其7，4′-位顏色加深。
黃酮、黃酮醇及其苷類：多顯灰黃～黃色。
查耳酮：黃～橙黃色醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. www.gydjdsj.org.cn。
二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇：幾乎為無色(交叉共軛體系中斷)。
異黃酮：顯微黃色(B環(huán)接在3位，缺少完整的交叉共軛體系)。
黃酮和黃酮醇分子中引入-OH和甲氧基等助色團(tuán)后，因電子移位、重排而使化合物顏色加深，尤其是7位及4′位。
花色素的顏色可隨pH不同而改變。
二、溶解性
一般游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中。其中黃酮、黃酮醇、查耳酮等平面性強(qiáng)的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間作用力較大，故更難溶于水;而二氫黃酮及二氫黃酮醇等，因系非平面性分子，分子與分子間排列不緊密，分子間作用力較小，有利于水分子進(jìn)入，故溶解度稍大。
至于花色苷元(花青素)類雖也為平面性結(jié)構(gòu)，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強(qiáng)，在水中的溶解度較大。
黃酮類苷元分子中引入羥基，將增加在水中的溶解度;而羥基經(jīng)甲基化后，則增加在有機(jī)溶劑中的溶解度。
黃酮類化合物的羥基被糖苷化后，在水中溶解度則相應(yīng)增大，而在有機(jī)溶劑中的溶解度則相應(yīng)減小。黃酮苷一般易溶于水和甲醇、乙醇等極性有機(jī)溶劑中;但難溶或不溶于苯、氯仿等非極性有機(jī)溶劑中。一般情況下，苷的糖鏈越長(zhǎng)，在水中的溶解度越大。
另外，糖的結(jié)合位置不同，對(duì)苷的水溶性也有一定影響。
