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醫(yī)用化學(xué):第四節(jié) 硫酸和硫醚

硫在周期表內(nèi)與氧同屬第六主族,最外層未成對的p電子也是兩個,因此硫也能形成與氧相類似的化合物。R-OH 醇R-O-R ‘醚R-SH硫醇R-S-R‘ 硫醚一、硫醇的構(gòu)造和性質(zhì)硫醇可看作是硫化氫(H2S)分子中一個氫被烴基取代的化合物,通式為R-SH。-SH稱為巰基或氫硫基,它是硫醇的…

硫在周期表內(nèi)與氧同屬第六主族,最外層未成對的p電子也是兩個,因此硫也能形成與氧相類似的化合物。

R-OH 醇R-O-R ‘醚

R-SH硫醇R-S-R‘ 硫醚

一、硫醇的構(gòu)造和性質(zhì)

硫醇可看作是硫化氫(H2S)分子中一個氫被烴基取代的化合物,通式為R-SH。-SH稱為巰基或氫硫基,它是硫醇的官能團(tuán)。簡單的硫醇有甲硫醇CH3SH、乙硫醇CH3CH2SH等。巰基也存在于某些結(jié)構(gòu)復(fù)雜的化合物中,例如與人體代謝有關(guān)的輔酶A分子中就含有巰基。

低級的硫醇具有極難聞的臭味,沸點比對應(yīng)的醇為低,微溶于水。高級的硫醇的臭味隨相對分子質(zhì)量的增大而逐漸減少,沸點則與相應(yīng)的醇相近,難溶于水面易溶于有機(jī)溶劑中。

硫醇的化學(xué)性質(zhì)與醇有相似的方面,也有不同的地方,如硫醇也可與酸成酯,但硫醇的酸性卻比相應(yīng)的醇強(qiáng)(例如乙硫醇的pKa為9.5,就比乙醇的pKa=17小得多)。因此硫醇可與氫氧化鈉作用,也能與某些金屬特別是重金屬的氧化物作用,生成相應(yīng)的硫醇鹽。由重金屬形成硫醇鹽后大減低了重金屬的毒性,因此臨床上常用某些含有巰基的化合gydjdsj.org.cn/Article/物作重金屬中毒時的解毒劑。例如:

它們均含有兩個相鄰的巰基,能與砷、汞、等金屬作用生成穩(wěn)定無毒的環(huán)狀化合物。例如:

反應(yīng)產(chǎn)物可由尿排出,從而使金屬不再損害體內(nèi)酶系統(tǒng)的活性,起到解毒作用。

二巰式丙醇,最早是路易斯氣(一種含砷的毒氣CLCH=CHAsCL2)中毒的解毒劑,因毒性較大,已逐漸被其他解毒劑所代替,如二巰基丁二酸鈉就是由我國創(chuàng)制的一個毒性較低、效力更強(qiáng)的新解毒劑。

硫醇另一個與醇不同的性質(zhì)是,它容易被氧化生成二硫化物。

二硫化物

二硫化合物中的“-S-S-”鍵稱二硫鍵,許多蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)中存在這種鍵。當(dāng)二硫化物還原時,二硫鍵斷裂重新恢復(fù)原來的巰基。

二、硫醚的構(gòu)造和性質(zhì)

硫醚可看作是硫化氫分子中的兩個氫原子都被烴基取代的化合物,通式為R-S-R。例如二甲硫醚CH3-S-CH3、甲乙硫醚CH3-S-C2H5等。

硫醚的物理性質(zhì)與硫醇相似,但臭味不如硫醇那樣強(qiáng)烈。硫醚易被氧化,而使硫的化合價從二價變?yōu)樗膬r或六價,即硫gydjdsj.org.cn/wsj/醚第一步可氧化成亞砜,亞砜又可進(jìn)一步氧化成砜。

芥子氣(β,β‘-二氯二乙硫醚)是硫醚的衍生物,是持久性的糜爛性毒劑,對皮膚有腐蝕作用,沾在皮膚上引起難以痊愈的潰瘍。它的蒸氣能透過衣服,對人類的粘膜組織及呼吸器官都有損害作用。

芥子氣是無色油狀液體,沸點217℃,熔點14℃。具有芥末的氣味,不溶于水,易溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑。

白粉能與芥子氣起氧化、氯代反應(yīng),將芥子氣變?yōu)槎拘暂^小的亞砜等產(chǎn)物。

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