醫(yī)用化學(xué):第二節(jié)　羧酸衍生物

一、酰鹵、酸酐、酯的構(gòu)造和命名

羧酸衍生物是指羧酸分子中，羧基中的羥基被其它原子或原子團取代后生成的化合物。

羧酸衍生物在構(gòu)造上的共同之處是分子中均含有�；�。

最常見的酰鹵是酰氯和酰溴，他們可根據(jù)相應(yīng)的酰基來命名。例如：

羧酸酯常根據(jù)相應(yīng)的羧酸和醇來命名。一元醇的羧酸酯叫做“某酸某酯”。例如：

多元醇的羧酸酯命名時，通常是醇的名稱在前，羧酸的名稱在后，叫“某醇某酸酯”。例如：

酸酐是按照相應(yīng)的羧酸的名稱叫做某（酸)酐。例如：

二、酰鹵、酸酐、酯的物理性質(zhì)

低級的酰鹵與酸酐都是具有強烈刺激性氣味的液體，遇水即分解。高級的酰鹵和酸酐為固體，不溶于水。

低級的羧酸酯是具有香味的液體，微溶于水，高級羧酸酯為蠟狀固體，羧酸酯均溶于有機溶劑，許多有機物也能溶于羧酸酯中，故有些羧酸酯也可作為溶劑。

酰鹵、酸酐和羧酸酯由于分子間不存在氫鍵，它們的沸點比相對分子質(zhì)量相近的羧酸的沸點低得多。

三、酰鹵、酸酐、酯的化學(xué)性質(zhì)

酰鹵、酸酐和羧酸酯在分子構(gòu)造上有相似之處，故它們的化學(xué)性質(zhì)相似，都能與水、醇和氨作用而發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng)。但它們的反應(yīng)活性不同，以酰鹵最活潑，酸酐次之，羧酸酯較不活潑。

（一)水解

酰鹵、酸酐和羧酸酯水解的共同產(chǎn)物是羧酸；與此同時，酰鹵生成鹵化氫，酸酐生成另一分子羧酸，羧酸酯則得到醇。羧酸酯的水解是酯化的逆反應(yīng)，必須在酸或堿存在下加熱才能較快地進行。在酸催化下的水解反應(yīng)可較快地達到平衡。在堿的催化下，由于反應(yīng)生成的羧酸被堿中和生成羧酸鹽，使平衡右移，水解反應(yīng)能進行到底。

（二)醇解

酰鹵，酸酐和羧酸酯與醇反應(yīng)均有羧酸酯生成，其中，羧酸酯的醇解是可逆反應(yīng)，須在催化劑存在下進行。這個反應(yīng)是從一種羧酸酯轉(zhuǎn)變成另一種羧酸酯。因此又叫酯交換。例如：

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（三)氨解

酰鹵、酸酐和羧酸與氨（或胺)發(fā)生氨解時的相同產(chǎn)物是酰胺（或N-取代酰胺)。

羧酸衍生物水解時都產(chǎn)生羧酸；醇解時都生成羧酸酯；氨解時都生成酰胺。因此，它們的水解、醇解和氨解又是水，醇，氨（或胺)分子中的一個氫（醇是羥基上的氫，胺是氮上的氫)被�；�取代的反應(yīng)。這類在分子中引入�；�的反應(yīng)稱為酰化。酰鹵、酸酐的反應(yīng)活性大，易進行酰化反應(yīng)，因此常作為酰化劑。

�；�反應(yīng)在藥物合成中具有重要意義。在某些藥物中引入一個�；�，常可增加藥物的脂溶性，改善體內(nèi)吸收，降低毒性，提高或延長藥效。例如：

四、重要的羧酸衍生物

（一)乙酐

乙酐又稱醋酐，是常用的�；瘎�，它是無色有刺激氣味的液體，沸點140℃，工業(yè)上，醋酐用于合成醋酸纖維，染料，藥物和香料等。

（二)鄰苯二甲酐

鄰苯二甲酐是無色針狀晶體，熔點128℃，是一種常用的

�；瘎�。它與某些酚類反應(yīng)，能生成一些顯色的化合物，例如，酚酞，熒光素等。

酚酞為無色固體，熔點261℃，難溶于水而溶于乙醇，在醫(yī)藥上用作輕瀉劑。由于酚酞在堿性溶液中呈紫紅色。在酸性溶液中無色，故常作為酸堿滴定指示劑。

熒光素在堿性溶液中呈橙色，并有綠色熒光。當(dāng)兩個溴原子取代熒光素的氫原子后，再引進一個HgOH原子團，生成的化合物叫汞溴紅（紅汞)，其水溶液為鮮紅色，常用作殺菌消毒劑。

（三)光氣和雙光氣gydjdsj.org.cn/yaoshi/

光氣（COCL2)是碳酸的二酰氯，常溫下為無色氣體，能壓縮成液體，沸點8.3℃，易溶于苯，甲苯。光氣是一種窒息性毒劑。它和酰氯一樣，性質(zhì)活潑，能與水、醇、氨作用而分解，溫度升高時，分解速率加快。

雙光氣

氯甲酸三氯甲酯)可從光氣經(jīng)部分醇解再氯代而成。

雙光氣分子中的各原子數(shù)是光氣的兩倍，能分解生成兩分子的光氣，故叫雙光氣。純凈的雙光氣是無色透明液體，沸點127℃，含有雜質(zhì)時常呈黃色。它難溶于水，易溶于苯，四氯化碳及其他有機溶劑中。雙光氣的性質(zhì)與光氣相似，但比光氣穩(wěn)定。