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原子結(jié)構(gòu)(核外電子,電子云,原理,鮑里不相容原理,洪特規(guī)則)
作者:佚名  文章來源:醫(yī)學全在線  點擊數(shù)  更新時間:2007/9/2 6:17:47  文章錄入:凌林  責任編輯:凌云

 (二)鮑里(Pauli)不相容原理

  鮑里不相容原理的內(nèi)容是:在同一原子中沒有四個量子數(shù)完全相同的電子,或者說在同一原子中沒有運動狀態(tài)完全相同的電子。例如,氦原子的1s軌道中有兩個電子,描述其中一個原子中沒有運動狀態(tài)的一組量子數(shù)(n,l,m,ms)為1,0,0,+1/2,另一個電子的一組量子數(shù)必然是1,0,0,-1/2,即兩個電子的其他狀態(tài)相同但自旋方向相反。根據(jù)鮑里不相容原理可以得出這樣的結(jié)論,在每一個原子軌道中,最多只能容納自旋方向相反的兩個電子。于是,不難推算出各電子層最多容納的電子數(shù)為2n2個。例如,n=2時,電子可以處于四個量子數(shù)不同組合的8種狀態(tài),即n=2時,最多可容納8個電子,見下表。

N

2

2

2

2

2

2

2

2

L

0

0

1

1

1

1

1

1

M

0

0

0

0

+1

+1

-1

-1

ms

+1/2

-1/2

+1/2

-1/2

+1/2

-1/2

+1/2

-1/2

  在等價軌道中,電子盡可能分占不同的軌道,且自旋方向相同,這就叫洪特規(guī)則。

  洪特規(guī)則實際上是最低能量原理的補充。因為兩個電子同占一個軌道時,電子間的排斥作用會使體系能量升高,只有分占等價軌道,才有利于降低體系的能量。例如,碳原子核外有6個電子,除了有2個電子分布在1s軌道,2個電子分布在2s軌道外,另外2個電子不是占1個2p軌道,而是以自旋相同的方向分占能量相同,但伸展方向不同的兩個2p軌道。碳原子核外6個電子的排布情況如下:

  作為洪特規(guī)則的特例,等價軌道全充滿,半充滿或全空的狀態(tài)是比較穩(wěn)定的。全充滿、半充滿和全空的結(jié)構(gòu)分別表示如下:

  用洪特規(guī)則可以解釋為什么Cr原子的外層電子排布為3d54s1而不是3d44s2,Cu原子的外層電子排布為3d104s1而不是3d94s2。

  應該指出,核外電子排布的原理是從大量事實中概括出來的一般規(guī)律,絕大多數(shù)原子核外電子的實際排布與這些原理是一致的。但是隨著原子序數(shù)的增大,核外電子排布變得復雜,用核外電子排布的原理不能滿意地解釋某些實驗的事實。在學習中,我們首先應該尊重事實,不要拿原理去適應事實。也不能因為原理不完善而全盤否定原理。科學的任務是承認矛盾,不斷地發(fā)展這些原理,使之更加趨于完善。

  四、元素的電負性

  元素的原子在分子中吸引電子的能力叫元素的電負性。元素的電負性愈大,表示該元素原子吸引電子的能力愈大,生成陰離子的傾向愈大。反之,吸引電子的能力愈小,生成陽離子的傾向愈大。表4-2列出了元素的電負性數(shù)值。元素的電負性是相對值,沒有單位。通常規(guī)定氟的電負性為4.0(或鋰為1.0),計算出其他元素的電負性數(shù)值。從表4-2可以看出,元素的電負性具有明顯的周期性。電負性的周期性變化和元素的金屬性、非金屬性的周期性變化是一致的。同一周期內(nèi)從左到右,元素的電負性逐漸增大,同一主族內(nèi)從上至下電負性減小。在副族中,電負性變化不規(guī)則。在所有元素中,氟的電負性(4.0)最大,非金屬性最強,鈁的電負性(0.7)最小,金屬性最強。一般金屬元素的電負性小于2.0,非金屬元素的電負性大于2.0,但兩者之間沒有嚴格的界限,不能把電負性2.0作為劃分金屬和非金屬的絕對標準。

表4-2 元素的電負性

Li Be             H       B C N O F
1.0 1.5             2.1       2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Na Mg                     Al Si P S Cl
0.9 1.2                     1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.9 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 2.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs Ba La~Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
0.7 0.9 1.1~1.2 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2
Fr Ra Ac Th Ha U Np~No                    
0.7 0.9 1.1 1.3 1.4 1.4 1.4~1.3                    

  素電負性的大小,不僅能說明元素的金屬性和非金屬性,而且對討論化學鍵的類型,元素的氧化數(shù)和分子的極性等都有密切關系。

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