三、　 電位法測定溶液的PH值

　　如果有H+或OH-參加電極反應(yīng)，則H+濃度對電極電位會有影響。把這個(gè)電極作為指示電極和一個(gè)參比電極組成電池，測定電池電動勢，就可以算出指示電極的電位，溶液中H+濃度即溶液的PH值。

　　所謂指示電極就是這一電極的電位與溶液中某種離子濃度的關(guān)系符合能斯特方程式。從它所顯示的電位可以推算出溶液中這種離子的嘗試通常把這種電極看作是待測離子的指示電極。測定溶液的PH值，就是測定溶液中H+濃度，因此要采用氫離子指示電極。所謂參比電極是指電極電位穩(wěn)定且已知其準(zhǔn)確數(shù)值的電極。

　�。ㄒ�)參比電極

　　測定溶液的PH值常用飽和甘汞電極作為參比電極。

　　飽和甘汞電極的構(gòu)造如圖6-4所示。飽和甘汞電極由兩個(gè)玻璃套管組成。內(nèi)管上部為汞，連接電極引線。在汞的下方充填甘汞（HgCL2)和汞的糊狀物。內(nèi)管的下端用石棉或脫脂棉塞緊。外管上端有一個(gè)側(cè)口，用以加入飽和氯化鉀溶液，不用時(shí)側(cè)口用橡皮塞塞緊。外管下端有一支管，支管口用多孔的素?zé)扇o，外邊套以橡皮帽。使用時(shí)摘掉橡皮帽，使與外部溶液相通。

圖6-5 玻璃電極　

圖6-4　飽和甘汞電極 1.玻璃球膜，2.緩

1.電極引線 2.玻璃管，3.汞，4.甘示糊 沖溶液，3.銀-氯化銀電極，

（Hg₂Cl₂和Hg研成的糊)，5.玻璃外套，6. 4.電極導(dǎo)線，5.玻璃管，6.

石棉或紙漿，7.飽和KCl溶液，8.素?zé)?靜電隔離層，7.電極導(dǎo)線，8

，9.小橡皮塞　.金屬隔離罩，10.塑料絕緣

線，11.電極接頭

　　飽和甘汞電極的組成式為：

　　KCl(飽和)，Hg₂Cl₂(固)，Hg(l)│Pt

　　其電極反應(yīng)式為：

　　根據(jù)能斯特方程式，298K時(shí)電極電位為：

式中值是定值，在飽和溶液中[CL-]也為定值，故飽甘汞電極的電極電位為定值，298k 時(shí)為0.2412V。

　　飽和甘汞電極的電位穩(wěn)定，再現(xiàn)性好，而且裝置簡單，容易保養(yǎng)，使用方便，因此廣泛地用作參比電極。

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