烯烴(結(jié)構(gòu),性質(zhì),命名)

　　烯烴是指一類含有碳碳雙鍵（烯烴分子中不是所有碳原子的價(jià)都飽和了，因

　　此它又稱為不飽和烯。根據(jù)碳碳雙鍵的數(shù)目，烯烴又可以分為單烯烴（含一個(gè)雙鍵）、二烯烴（含兩個(gè)雙鍵）和多烯烴（含多個(gè)雙鍵）。其中以單烯烴和共軛二烯烴最為重要。平時(shí)“烯烴”這個(gè)名字是代表單烯烴的意思，所以通常烯烴是指含有一個(gè)碳碳雙鍵的不飽和烴而言。烯烴的通式是CnH2n。碳碳雙鍵（ ）是烯烴的官能團(tuán)。

　　烯烴的碳碳雙鍵（ ）并不等于兩個(gè)單鍵的加和，其中一個(gè)是O鍵一個(gè)是π鍵。π鍵是由碳碳雙鍵的碳原子上未參與雜化的p軌道互相平行重疊形成的。

　　二、烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象

　�。ㄒ唬�構(gòu)造異構(gòu)

　　由于存在雙鍵，使烯烴的異構(gòu)體數(shù)目比相應(yīng)的烷烴多。如丁烷只有兩種同分異構(gòu)體，而分子式為C4H8的丁烯則有三種構(gòu)造異構(gòu)體。

在烯烴的構(gòu)造異構(gòu)體中，有一種是碳鏈異構(gòu)，即骨架不同的異構(gòu)現(xiàn)象。如1-丁烯（或2-丁烯）與2-甲基-1-丙烯；另一種是由于雙鍵的位置不同，如1-丁烯和2-丁烯。這種由于官能團(tuán)位置的不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象叫做位置異構(gòu)。碳鏈異構(gòu)與位置異構(gòu)都屬于構(gòu)造異構(gòu)。

　�。ǘ�）順反異構(gòu)

　　除上述兩種異構(gòu)現(xiàn)象外，由于以雙鍵相連的兩個(gè)碳原子不能繞σ鍵軸自由旋轉(zhuǎn)，所以當(dāng)兩個(gè)碳原子上各連有兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)（如2-丁烯），雙鍵上的四個(gè)基團(tuán)在空間就可以有兩種不同的排列方式，即兩種構(gòu)型。

這兩個(gè)異構(gòu)體在原子或基團(tuán)的連接順序及官能團(tuán)的位置上均無區(qū)別，即構(gòu)造相同；它們的區(qū)別僅在于基團(tuán)在空間的排列方式不同。在前一個(gè)化合物（Ⅰ）中，相同的基團(tuán)（兩個(gè)甲基或兩個(gè)氫原子）在雙鍵的同側(cè)，叫做順式異構(gòu)體（詞頭cis-系拉丁字，意指在一邊），而后者（Ⅱ）的兩個(gè)甲基（或兩個(gè)氫原子）則在雙鍵的兩側(cè)，所以叫做反式異構(gòu)體（詞頭trans-系拉丁字，意指交叉）。這種異構(gòu)現(xiàn)象叫做順反異構(gòu)，是立體異構(gòu)的一種，屬于構(gòu)型異構(gòu)。立體異構(gòu)是構(gòu)造相同，但分子中的原子或原子團(tuán)在空間排布不同的同分異構(gòu)現(xiàn)象。構(gòu)型異構(gòu)是立體異構(gòu)中的一種，是構(gòu)造相同，構(gòu)型不同的立體異構(gòu)現(xiàn)象。

　　順反異構(gòu)體是兩種不同的化合物。順反異構(gòu)體不僅在理化性質(zhì)上不同，它們的生理活性也往往有差異，如具有降血脂作用的亞油酸，它的兩個(gè)雙鍵都是順式構(gòu)型。

三、烯烴的命名法

　　烯烴的系統(tǒng)命名法的關(guān)鍵也是如何選擇母體化合物和如何確定取代基的位置。

　　1．選擇含有雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈作為母體。主鏈上的碳原子從靠近雙鍵的一端開始編號(hào)，并把雙鍵位置寫在烯烴名稱的前面。

2.把支鏈作為取代基，其位置、數(shù)目和名稱按“次序規(guī)則”（見后）“較優(yōu)”者后列出的順序?qū)懺谀诚┲�前�?

3．如雙鍵在主鏈的中央，則編號(hào)從靠近取代基的一端開始。

4．烯烴主鏈上的碳原子在十個(gè)以上時(shí)，烯字的前面應(yīng)加一個(gè)“碳”字。

　　烯烴去掉一個(gè)氫原子生成一價(jià)基團(tuán)，叫做烯基。碳鏈的編號(hào)應(yīng)從含有自由鍵的碳原子開始。例如：

5.對(duì)于雙鍵碳原子上連結(jié)有四個(gè)不同取代基的烯烴，其順反異構(gòu)體如用相同基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)或異側(cè)的方法命名則遇到困難，例如：

這時(shí)應(yīng)根據(jù)Cahn-Ingold-Prelog的順序規(guī)則對(duì)順反異構(gòu)體命名。次序規(guī)則是為了表達(dá)某些立體化學(xué)關(guān)系，須決定有關(guān)原子或原子團(tuán)的排列次序時(shí)所用的方法。其主要內(nèi)容如下：

　�。�1） 將各種取代基的原子（與C=C的碳相連的原子）按原子序數(shù)大小排列，大者為“較優(yōu)”基團(tuán)。例如：I＞Br＞Cl＞S＞P＞O＞N＞C＞H（“＞”表示“優(yōu)于”）。

（CH₃）₂C-＞（CH₃）₂CH-＞CH₃CH₂-＞CH₃-

　　假使第二個(gè)原子也相同時(shí)，則沿取代鏈逐次相比。例如：

　　此外應(yīng)注意：一個(gè)原子序數(shù)大的原子要比兩個(gè)或三個(gè)原子數(shù)小的原子優(yōu)先，例如：

-CH₂CL＞-C（CH₃）₃

　　因此，此規(guī)則是比較原子序數(shù)的大小，而不是幾個(gè)原子的原子序數(shù)之和。

　�。�3）有雙鍵或三鍵的基團(tuán)：

根據(jù)上述規(guī)則，一此常見的原子及原子團(tuán)的優(yōu)先順序是：I>Br>Cl>-SO₃H>F>

按次序規(guī)則決定雙鍵上每個(gè)碳所連的兩個(gè)原子或原子團(tuán)的優(yōu)先次序后，在下式中，如a＞b,c＞d，則當(dāng)a與c在參考平面（π鍵所在平面，即與  平面相垂直的平面）同側(cè)

　　時(shí)，叫做Z型（Z取自德文Zusammen，在一起）；當(dāng)a與c在參考平面兩側(cè)時(shí)，叫做E型（E取自德文Entgegen，相反，相對(duì)）。Z，E寫在括號(hào)里，放在化合物系統(tǒng)名稱的前面。

　　例1

　　例2

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