氧代酸(取代羧酸,氧代酸,醛酸,酮酸)

　三、酮式-烯醇式互變異構(gòu)現(xiàn)象

　　乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5）是β-酮酸——乙酰乙酸的酯。它不同于β-酮酸，比較穩(wěn)定。乙酰乙酸乙酯是無(wú)色有香味的液體，沸點(diǎn)180.4℃，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚及大多數(shù)有機(jī)溶劑。它是有機(jī)合成的重要原料。

　　乙酰乙酸乙酯具有酮和羧酸酯的基本性質(zhì)，能與HCN，NaHSO3，羥胺及苯肼反應(yīng)，以稀NaOH水解為乙酰乙酸和乙醇。此外，乙酰乙酸乙酯還能使溴溶液裉色，與金屬鈉作用放出氫氣，與FeCL3呈紫紅色。這些性質(zhì)表明乙酰乙酸乙酯還應(yīng)具有烯醇式構(gòu)造。

　　實(shí)際上，乙酰乙酸乙酯是其酮式構(gòu)造與烯醇式構(gòu)造的平衡混合物。在水溶液中，酮式占優(yōu)勢(shì)。

　　如將此平衡混合物溶解在石油醚中，冷至-78℃，可以得到酮式的晶體。如將平衡混合物與金屬鈉反應(yīng)生成的烯醇鈉，在-78℃，可以得到酮式的晶體。但是，無(wú)論是將酮式的晶體或烯醇式的油狀液放置一定時(shí)間，或用適當(dāng)溶劑溶解后再放置，都將成為酮式與烯醇式的平衡混合物。

　　乙酰乙酸乙酯的酮式與烯醇式是構(gòu)造異構(gòu)體，二者的差別僅在于一個(gè)雙鍵及一個(gè)質(zhì)子的位置不同。在酮式中是C=O雙鍵，質(zhì)子連在羧酸酯基的α碳上；在烯醇式中是C=C雙鍵，質(zhì)子連在羧酸酯基的β碳所連的羥基中。酮式與烯醇式之間很容易相互轉(zhuǎn)化，只要有痕量的酸或堿，甚至玻璃容器的器壁，都能促其轉(zhuǎn)變，建立平衡。因此，把這種構(gòu)造異構(gòu)現(xiàn)象叫做互變異構(gòu)。乙酰乙酸乙酯的酮式與烯醇式異構(gòu)稱(chēng)為酮式-烯醇式互變異構(gòu)。

　　凡含 α-H碳基化合物都有酮式-烯醇式互變異構(gòu)。酮式與烯醇式的比例與其分子構(gòu)造及介質(zhì)等有關(guān)。在醛或酮中也有酮式-烯醇式互變異構(gòu)平衡存在，羰基的α-H作為質(zhì)子轉(zhuǎn)移，不過(guò)在平衡混合物中，烯醇所占的比例太小。

在1，3-二羰基化合物中，烯醇式的比例大大增加，例如，2，4-戊二酮（乙酰丙酮）的水溶液中含16%的烯醇，而其己烷溶液中，烯醇式占92%。

1，3-二酮含有大量烯醇式的原因有二：一是π電子云的離域使烯醇式比較穩(wěn)定，二是生成的烯醇能借分子內(nèi)氫鍵形成六元環(huán)。

　　 乙酰乙酸乙酯的烯醇式也能形成分子內(nèi)氫鍵，同時(shí)與羧酸酯基中的　形成共軛體系，因而也有較多的烯醇式。由于酮基對(duì)α-H的作用強(qiáng)于羧酸酯基中的 ，所以α-H移向酮基而不移向羧酸酯基。

　　四、個(gè)別氧代酸

　�。ㄒ唬┍�酮酸

　　丙酮酸CH₃COCOOH是無(wú)色具刺激性臭味的液體，沸點(diǎn)167℃，能與水混溶。其酸性強(qiáng)于丙酸及乳酸。丙酮酸及其烯醇式（烯醇式丙酮酸）是人體糖代謝的重要中間產(chǎn)物。在酶的作用下，丙酮酸可還原為乳酸，也可以脫羧為乙醛。

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