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  定量分析樣品的前處理方法:經(jīng)有機破壞的分析方法           ★★★ 【字體:

定量分析樣品的前處理方法:經(jīng)有機破壞的分析方法

來源:醫(yī)學(xué)全在線 更新:2007-5-20 考研論壇

含金屬有機藥物及有機鹵素藥物結(jié)構(gòu)中的金屬原子、鹵素與碳原子結(jié)合牢固者,用上述方法難以將有機結(jié)合的金屬原子及鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機的金屬化合物及鹵素化合物,此時必須采用有機破壞的方法將藥物分子破壞,使有機結(jié)合狀態(tài)的金屬及鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)榭蓽y定的無機化合物,方可選用合適的分析方法進行測定。有機破壞方法,一般包括濕法破壞、干法破壞及氧瓶燃燒法三種方法,下面分別討論。
  (-)濕法破壞
  根據(jù)所用試劑的不同,濕法破壞可分為以下幾種:
  1.硝酸-高氯酸法 本法破壞能力強,反應(yīng)比較激烈。故進行破壞時,必須嚴(yán)密注意切勿將容器中的內(nèi)容物蒸干,以免發(fā)生爆炸。
本法適用于血、尿、組織等生物樣品的破壞。經(jīng)本法破壞后,所得的無機金屬離子,一般為高價態(tài)。本法對含氮雜環(huán)藥物的破壞不夠完全,此時宜選用干法灼燒進行破壞。
  2.硝酸-硫酸法 本法適用于大多數(shù)有機物質(zhì)的破壞,如染料、中間體或藥物等。經(jīng)本法破壞分解所得的無機金屬離子均為高價態(tài)。
因堿土金屬可與硫酸形成不溶性的硫酸鹽,將會吸附被測定的金屬離子,使測定結(jié)果偏低。所以本法不適用于含堿土金屬有機藥物的破壞。此時,可改用硝酸-高氯酸法進行破壞。
  3.硫酸-硫酸鹽法 本法所用硫酸鹽為硫酸鉀或硫酸鈉,因硫酸鈉為含水化合物,不利于有機破壞,故一般多采用硫酸鉀。加入硫酸鹽的目的,是為了提高硫酸的沸點,以使樣品破壞完全。同時,也防止硫酸在加熱過程中過旱地分解為三氧化硫而損失。
經(jīng)本法破壞分解所得的金屬離子,多為低價態(tài)。本法常用于含砷或銻有機藥物的破如壞分解。因在有機物破壞時須經(jīng)炭化過程,最后得到低價態(tài)的三價砷或銻離子。如用本法破壞低碳化合物時,宜添加適量的淀粉等多碳化合物,以保證在破壞過程中,經(jīng)炭化,將金屬離子都轉(zhuǎn)變?yōu)榈蛢r態(tài)。
  4.其它濕法 除了以上三種試劑組合的方式之外,尚有硝酸-硫酸-高氯酸法、硫酸-過氧化氫法、硫酸-高錳酸鉀法等,其根據(jù)都是增加氧化劑。硫酸加氧化劑,加熱,使有機物破壞分解完全,破壞后,金屬在溶液中均以高價態(tài)(如砷酸)存在。 醫(yī)學(xué)全在線gydjdsj.org.cn
  濕法破壞所用的儀器,一般為硅玻璃或硼玻璃制成的凱氏燒瓶;所用試劑及蒸館水均不應(yīng)含有被測金屬離子或干擾測定的其他金屬離子等組分;由于整個操作過程所用礦酸量數(shù)倍于樣品,所以必須按相同條件進行空白試驗校正;操作時應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行。
關(guān)于樣品的取用量,應(yīng)視被測含金屬有機藥物中所含金屬元素的量和破壞后所用測定方法而定。一般來說,含金屬元素量在10~100цg范圍內(nèi)時,取樣量為10g;如果測定方法靈敏度較高,取祥量可相應(yīng)減少。對于生物樣品,一般血樣10~15ml或尿樣50m1。
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  本法系將有機物灼燒灰化以達分解的目的。將適量樣品置于瓷坩堝或鎳坩堝、鉑坩堝中,常加無水碳酸納或輕質(zhì)氧化鎂等以助灰化,混合均勻后,先小火加熱,使樣品完全炭化,然后放入高溫爐中灼燒,使其灰化完全,即可。
  應(yīng)用本法時要注意以下幾個問題:①加熱或灼燒時,應(yīng)控制溫度在420℃以下,以防止某些被測金屬化合物的揮發(fā)。②灰化完全與否,直接影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。如欲檢查灰化是否完全,可將灰分放冷后,加入稍過量的稀鹽酸.水(1:3)或硝酸.水(1:3)的混合液,振搖,注意觀察溶液是否呈色或有無有機物不溶成分存在。若呈色或有不溶有機物,可于水浴上將溶液蒸干,并用小火炭化后,再行灼燒。③經(jīng)本法破壞后,所得灰分往往不易溶解,但此時切勿棄去。
  本法適用于濕法不易破壞完全的有機物(如含氮雜環(huán)類有機藥物)以及某些不能用硫酸進行破壞的有機藥物。不適用于含易揮發(fā)性金屬(如汞、砷等)有機藥物的破壞。

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