五、計算題(70分)
1、已知:-3℃,過冷水的飽和蒸氣壓為489.16 Pa;-3℃,冰的飽和蒸氣壓為475.43 Pa,試計算-3℃、Pθ下,1mol過冷水變?yōu)楸摹鱃。此過程是否自發(fā)?過程中△S體、△S環(huán)以及△S孤是大于、等于還是小于零?
2、環(huán)已烷與甲基環(huán)戊烷之間有異構(gòu)化作用:
異構(gòu)化反應的標準平衡常數(shù)與溫度的關系為:
求:298K時,異構(gòu)化反應的熵變?
3、273K時,用木炭吸CO氣體,當CO平衡分壓分別為24.0 kPa,41.2 kPa時,對應的平衡吸附量為5.567×10-3 dm•kg-1,8.668×10-3 dm•kg-1,設該吸附服從Langmuir公式。
試計算(1) 吸附系數(shù)b;(2) 當固體表面覆蓋率達0.8時,CO的平衡分壓是多少?
4、100℃,101325Pa時,水的蒸發(fā)熱為2254J•g-1,水蒸汽的比容為1.674dm3•g-1,
(1)求在100℃時水的蒸汽壓隨溫度的變化率dP/dT;
(2)求水在75℃時的飽和蒸氣壓。
5、在9.5~40℃范圍內(nèi),電池 Hg | Hg2Br2 (s) | KBr (m=0.1) || KCl (m=0.1)| Hg2Cl2 (s) | Hg(l)的電動勢與與溫度的關系如下:E=0.1318 – 1.57710-5T(V)
(1) 計算298K時電池反應的H;
(2) 計算25℃時Hg2Br2的溶度積Ksp。已知25℃時0.1M甘汞電極的還原電極電勢為0.3335V,0.1MKBr的平均活度系數(shù)為0.772,o(Hg2+/Hg)=0.789V。
6.某反應 ,其機理可以表達為:
(1)
(2) 。
其中(1)的反應為快速平衡,(2)的反應為慢步驟,AK非;顫姟U垜梅(wěn)態(tài)處理方法推導出反應速率方程 的表達式。