醫(yī)學(xué)論文范文:Amberlyst 15 催化糖基三氯乙酰亞胺酯糖苷化反應(yīng)的應(yīng)用

醫(yī)學(xué)論文范文:Amberlyst 15 催化糖基三氯乙酰亞胺酯糖苷化反應(yīng)的應(yīng)用

【摘要】 目的 研究Amberlyst 15在催化糖基三氯乙酰亞胺酯的糖苷化反應(yīng)在復(fù)雜天然糖苷類化合物合成中的應(yīng)用。方法 Amberlyst 15在室溫下催化糖基三氯乙酰亞胺酯供體進(jìn)行糖苷鍵合反應(yīng),高立體選擇性地合成O�补烟擒�。結(jié)果 簡(jiǎn)便地合成了皂莢皂苷中的一個(gè)保護(hù)的三糖鏈片段。結(jié)論 與現(xiàn)有方法相比,該催化體系具有實(shí)用性強(qiáng)、條件溫和、操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。

【關(guān)鍵詞】 Amberlyst 15; 糖苷化反應(yīng); 三氯乙酰亞胺酯

Application of Amberlyst 15 mediated glycosyl trichloroacetimidate�瞓ased glycosylationsYANG Qian,LIAO Hong�瞝i(Department of Medicinal Chemistry,School of Pharmacy,Chengdu Medical College,Chengdu 610083,China)【Abstract】 Objective To utilize Amberlyst 15 mediated glycosyl trichloroacetimidate�瞓ased in synthesis of natural complex carbohydrate construction.Methods A series of O�瞝inked oligosaccharides were be established by Amberlyst 15�瞔atalyzed glycosyl trichloroacetimidate donors with high stereoselectivity at room temperature.Results Use of this method permitted a convenient synthesis of a protected trisaccharide fragment of triterpene saponins gleditsiosides.Conclusion Compared with the existing techniques,this activation method is intentionally optimized to fulfill the requirements for a more practical glycosylation process,such as the mild conditions,the convenience to handle.【Key words】 Amberlyst 15; glycosylation; trichloroacetimidate醫(yī).學(xué)全.在.線gydjdsj.org.cn

糖基三氯乙酰亞胺酯作為糖苷供體應(yīng)用廣泛,常用于構(gòu)建許多具有顯著生理活性的寡糖及糖綴合物,如在腦苷脂與神經(jīng)節(jié)苷脂及其類似物的合成中,糖基三氯乙酰亞胺酯常用于糖片段間的連接以及神經(jīng)酰胺和鞘氨醇的糖苷化[1];在通過化學(xué)方法合成糖蛋白時(shí),Schmidt等[2]就采用巖藻糖三氯乙酰亞胺酯供體完成了Lewis�瞂抗原家族糖片段的連接;在天然產(chǎn)物合成中,俞飆等[3]利用糖基三氯乙酰亞胺酯供體成功合成了對(duì)腫瘤細(xì)胞具有顯著細(xì)胞毒作用的甾體皂苷OSW��1.另外,很多復(fù)雜天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中糖鏈片段的合成也采用了糖基亞胺酯供體,如刺孢霉素、博來霉素、萬古霉素、扁枝衣霉素等對(duì)腫瘤細(xì)胞或耐藥菌具有很好的抑制作用的抗生素[4]。糖基三氯乙酰亞胺酯法進(jìn)行糖苷化反應(yīng)的研究一直受到化學(xué)家們的重視。目前,催化三氯乙酰亞胺酯與受體連接的活化劑主要有TMSOTf、BF3·Et2O、TBSOTf[5]等路易斯酸以及I2/Et3SiH[6],Yb(OTf)[7]3,HClO4/silica[8],4�@ SW 300 MS[9]等固體催化劑。雖然這兩類催化劑都能有效促進(jìn)這類供體與受體的連接,但是它們都存在一些不足，比如,路易斯酸催化劑對(duì)濕氣敏感,常需要在低溫條件下催化反應(yīng),操作不便;固體催化劑存在反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng),反應(yīng)溫度較高(Yb(OTf)3,4�@ SW 300 MS);催化劑用量過多(4�@ SW 300 MS),操作過繁(HClO4/silica);試劑較貴(Yb(OTf)3)等問題。在總結(jié)了糖基三氯乙酰亞胺酯在天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用以及現(xiàn)有催化體系中的問題與不足之后,筆者利用Amberlyst 15這種價(jià)廉易得的固體酸異相催化三氯乙酰亞胺酯的糖苷化反應(yīng)[10],完成皂莢皂苷類化合物中一個(gè)保護(hù)的三糖片段Ⅲ的合成(見圖1)。

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