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  第三節(jié) 沉淀-溶解平衡           ★★★ 【字體:

沉淀-溶解平衡(常數(shù),溶度積,溶解度,同離子效應,鹽效應)

來源:醫(yī)學全在線 更新:2007-9-2 醫(yī)學論壇

 (二)沉淀的溶解

  根據(jù)溶度積原理,沉淀溶解的必要條件是溶液中離子積小于溶度積Ksp因此,創(chuàng)造一定條件,降低溶液中的離子濃度,使離子積小于其溶度積,就可使沉淀溶解.

  使沉淀溶解的常用方法主要有三種:

  1.加入適當試劑,使其與溶液中某種離子結合生成弱電解質(zhì).

  大多數(shù)微溶氫氧化物都能溶于強酸.例如Fe(OH)3能溶于鹽酸.反應如下:

  由于溶液中生成了弱電解質(zhì)H2O,使[OH]-減小,溶液中[Fe3+][OH-]3<Fe(OH)3的Ksp,使平衡向Fe(OH)3溶解的方向移動,即向右移動.若有足量鹽酸,沉淀可以完全溶解.

  少數(shù)微溶氫氧化物能溶于銨鹽.例如Mg(OH)2溶于銨鹽的反應如下:

  由于溶液中生成了弱電解質(zhì)NH3和H2O,使[OH-]減小,溶液中[Mg2+][OH-]2<Mg(OH)2的Ksp,使平衡向Mg(OH)2溶解的方向移動。若有足量銨鹽,沉淀可以完全溶解。

  大多數(shù)微溶弱酸鹽都能溶于強酸,例如CaCO3能溶于鹽酸。反應如下: 

  由于溶液中生成了弱電解質(zhì)H2CO3,H2CO3不穩(wěn)定,分解成H2O和CO2,CO2從溶液中逸出,使[CO2-3]減小。所以溶液中[Ca2+][CO2-3]<CaCO3的Ksp ,平衡向CaCO3溶解的方向移動。若有足量鹽酸,沉淀可以完全溶解。

  2.加入適當氧化劑或還原劑,與溶液中某種離子發(fā)生氧化-還原反應。

  例如,在CuS沉淀中加入稀HNO3,因為S2-被氧化成單質(zhì)硫,從而使溶液中[S2-]減小,所以溶液中[Cu2+][S2-]<CuS的Ksp,使CuS沉淀逐步溶解。反應如下:醫(yī)學全.在線.網(wǎng).站.提供

3CuS+8HNO3=3Cu(NOa)2+2NO↑+4H2O+3S↓

  3.加入適當試劑,與溶液中某種離子結合生成配合物。

  例如,AgCL沉淀能溶于氨水。反應如下:

  由于生成了穩(wěn)定的[Ag(NH3)2]+,大大降低了Ag+的濃度,所以AgCL沉淀溶解。

  應當指出,在含有沉淀的溶液中,加入適當試劑與溶液中某種離子結合生成更難溶解于水的物質(zhì),這叫做沉淀轉化。例如,在PbCL2沉淀中,加入Na2CO3溶液后,又生成了一種新的沉淀PbCO3。反應如下:

  由于反應生成了更難溶解的PbCO3沉淀,降低了溶液中[Pb2+],使平衡向生成PbCO3沉淀的方向移動,所以PbCL2沉淀溶解。

  由此可見,在有微溶電解質(zhì)固體存在的溶液中,只要有關離子積小于Ksp,這種微溶電解質(zhì)就能溶解。因此,在實際工作中,常在有微溶電解質(zhì)固體存在的溶液中加入某種物質(zhì),如能與微溶電解質(zhì)的離子反應,生成弱電解質(zhì)、配合物、更難溶解垢物質(zhì)或可以發(fā)生氧化還原反應,從而破壞了沉淀與離子間的平衡,可以促進微溶電解質(zhì)的溶解或轉化。

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