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  第三節(jié) 鹽類溶液的pH值           ★★★ 【字體:

鹽類溶液的pH值(PH值,強(qiáng)堿弱酸鹽溶液,強(qiáng)酸弱堿鹽溶液)

來源:醫(yī)學(xué)全在線 更新:2007-9-2 醫(yī)學(xué)論壇
( 關(guān)鍵詞:溶液,鹽的水解,鹽類溶液,PH值,強(qiáng)堿弱酸鹽溶液,強(qiáng)酸弱堿鹽溶液,多元酸酸式鹽溶液,弱酸弱堿鹽溶液 )

除強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽無水解反應(yīng)外,根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,其它各種鹽的水解反應(yīng),實(shí)質(zhì)由是一種質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),即酸堿反應(yīng)。在純水中,[H+]和[OH-]相等,呈中性。但加入鹽的離子和H+及OH-作用后使水中H+或OH-濃度發(fā)生改變,故多數(shù)鹽的溶液顯示出酸性或堿性。這種鹽的離子與水中H+或OH-作用生成難離解物質(zhì),使水中的[H+]或[OH-]發(fā)生改變的反應(yīng)稱為鹽的水解。由于生成鹽和堿強(qiáng)弱不同,水解后酸堿性也有所不同。

  一、強(qiáng)堿弱酸鹽溶液的PH值

  一元強(qiáng)堿弱酸鹽溶液,例如 NaOAc 溶液中:

  NaOAc→Na++OAc-

  Na+不與水電離出的OH-結(jié)合,它與溶液的酸堿性無關(guān)。OAc-是HOAc的共軛堿,與水作用放出OH-使溶液顯堿性。

  上式的平衡常數(shù),也就是弱堿的離解常數(shù):

表3-5 一些一元弱堿的離解常數(shù)(18-25℃)

分子式或離子

Kb

PkB

堿的強(qiáng)度增

二甲胺

(CH3)2NH

1.18×10-3

2.93

乙胺

C2H5NH2

4.7×10-4

3.33

NH3

1.76×10-5

4.75

硼酸根離子

H2BO-3

1.37×10-5

4.86

次氯酸根離子

CLO-

3.38×10-7

6.47

吡啶

C5H5N

1.61×10-9

8.79

醋酸根離子

OAc-

5.68×10-10

9.25

苯胺

C6H5NH2

4.0×10-10

9.40

氟離子

F-

2.83×10-11

10.55

  表3-5 列出了一些一元弱堿的離解常數(shù)。通過Kb和堿的濃度c(OAc-的濃度近似地等于鹽NaOAc的濃度),即可根據(jù)(式2-4)計(jì)算溶液中[OH-]及PH值,而不必像經(jīng)典理論那樣通過鹽的水解來解釋和計(jì)算。

  使用這個公式的條件是c/Kb≥500。

  例3計(jì)算0.100mol.L-1naOAc溶液的 pH值。

pOH=-lg[OH-]=-lg7.54*10-6=5.12

  pH=14-pOH=14-5.12=8.88

  多元弱酸的強(qiáng)堿鹽溶液PH值的計(jì)算,與一元強(qiáng)堿弱酸鹽相類似。因 Kb1》Kb2 ,溶液中[OH-]主要由第一級堿式離解所產(chǎn)生,而第二級堿式離解產(chǎn)生的OH-及弱酸很少,可以忽略。計(jì)算時以Kb1代入式(2-4)中之Kb,即可算出[OH-]。例如Na2CO3溶液中

  設(shè)Na2CO3的濃度為0.100mol·L-,c/Kb1=0.100/1.78×10-4>500,用式(2-4)計(jì)算

pOH=2.37

pH=14-2.37=11.63

 

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