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二、內(nèi)軌型配合物與外軌型配合物
前面已提到，在形成配合物中，配位體的孤對電子所占空軌軌道是有（n-1）d軌道參與的雜化軌道[（n-1）d+ns+np]，所以叫軌型配合物。如[Ni(CN)4]2-，[Fe（CN）6]3-，[Mn(CN)6]4-，[Co(NH3)6]3+，[Pt（NH3）2CL2]等都屬于此類。一般來說，內(nèi)軌型配合物中，共用電子對深入中心離子內(nèi)層雜化軌道，成鍵時中心離子的電了層結(jié)構(gòu)有所改變，形成的配鍵主要是共價鍵性質(zhì)，因此這種配合物比較穩(wěn)定。
在形成配合物中，配位體的孤對電子所占據(jù)的ns+np+nd所組成的雜化軌道，沒有（n-1）d軌道參加，所以叫外軌型配合物。如[FeF６]３－ ，[Fe（H2O6]3+,[Co(NH3)6]2+,[Ni（NH3）4]2+等都屬于此類。一般來說，內(nèi)軌型配合物中，共用電子對處于中心離子的外層雜化軌道，成鍵時，中心離子的電子層結(jié)構(gòu)保持不變，形成的配鍵具有離子鍵的特性。由于nd軌道的能量比(n-1)d為高，所以外軌型配合物一般不如內(nèi)軌型配合物穩(wěn)定。醫(yī)學(xué).全在線www.med126.com
表5-3 內(nèi)軌型配合物與外軌型配合物
| 類別 |
鍵型 |
配位體 |
電子結(jié)構(gòu) |
中心離子 |
雜化軌道 |
配位數(shù) |
穩(wěn)定性 |
| 外軌型配合物 |
電價配鍵 |
F-離子和H2O分子等配位體 |
成鍵時中心離子的電子層結(jié)構(gòu)保持 |
Ag+,Hg2+ |
sp |
2 |
較小 |
| Al3+Zn2+,Co2+,Fe2+,Cu2+,Cd2+ |
Sp3 |
4 |
| Fe3+Cr3+Co2+Ni2+Pd4)MN3+ |
sp3d2 |
6 |
| 內(nèi)軌型配合物 |
共價配鍵 |
NH3CL-RNH2 |
成鍵時引起中心離子d層電子層電的重排。 |
Pt2+,Pt4+,Ni2+Au3+,Pd2+ |
Dsp2 |
4 |
較大 |
| CN-和NO-2等配位體 |
Fe3+,Cr3+,Co3+,Ni3+,Pd4+,Mn3+ |
D 2sp3 |
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