配合物的穩(wěn)定性(穩(wěn)定常數(shù),逐級穩(wěn)定常數(shù),概念)

(三)不穩(wěn)定常數(shù)

　　在水溶液中，[Ag(NH.3)2]+是穩(wěn)定的，不過像其他弱電解質(zhì)一樣也有少數(shù)[Ag(NH.3)2]+發(fā)生離解，可用下式表示：

則平衡常數(shù)表達(dá)式為：

K不穩(wěn)值愈大，表示配離子離解愈多，故稱K不穩(wěn)為配離子的不穩(wěn)定常數(shù)。

　　K穩(wěn)和K不穩(wěn)互成倒數(shù)：

　　二、配合平衡的移動

　　金屬離子Mn+和配位體A-生成配離子MA(n-x)+x，在水溶液中存在如下平衡：

　　根據(jù)平衡移動原理，改變Mn+或A-的濃度，會使上述平衡發(fā)生移動。若在上述溶液中加入某種試劑使Mn+生成難溶化合物，或者改變Mn+的氧化狀態(tài)，都會使平衡向左移動。若改變?nèi)芤旱乃岫仁笰-生成難離解的弱酸，也可使平衡向左移動。醫(yī)學(xué)全在線www.med126.com

　　配合平衡同樣是一種相對的平衡狀態(tài)，它同溶液的PH值、沉淀反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)等都有密切的關(guān)系。

　�。ㄒ唬┡c酸度的關(guān)系

　　根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，所有的配位體都可以看作是一種堿。因此，在增加溶液中的H+濃度時，由于配位體同H+結(jié)合成弱酸面使配合平衡向右移動，配離子平衡遭到破壞，這種現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)，例如：

　　配位體的堿性愈強(qiáng)，溶液的PH值愈小，配離子愈易被破壞。

　　金屬離子在水中，都會有不同程度的水解作用。溶液的PH值愈大，愈有利于水解的進(jìn)行。例如：Fe3+在堿性介質(zhì)中容易發(fā)生水解反應(yīng)，溶液的堿性愈強(qiáng)，水解愈徹底（生成Fe（OH）3沉淀）。

因此，在堿性介質(zhì)中，由于Fe3+水解成難溶的Fe（OH）3沉淀而使平衡向右移動，因而[FeF6]3-遭到破壞，這種現(xiàn)象稱為金屬離子的水解效應(yīng)。

　�。ǘ�）與沉淀反應(yīng)的關(guān)系醫(yī)學(xué)全.在線www.gydjdsj.org.cn

　　當(dāng)向含有氯化銀沉淀的溶液中加入氨水時，沉淀即溶解。

　　當(dāng)在上述溶液中加入溴化鈉溶液時，又有淡黃色的沉淀生成。

　　由于AgBr的溶解度比AgCL的溶解度小得多，因而Br-＝爭奪Ag+的能力比CL-的大，所以能產(chǎn)生AgBr沉淀而不能產(chǎn)生AgCL沉淀。沉淀劑與金屬離子生成沉淀的溶解度愈小，愈能使配離子破壞而生成沉淀。

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