酸堿滴定法(原理,酸堿滴定法,滴定曲線)

　　（二）強堿滴定弱酸

　　在這類滴定反應(yīng)中，由于強堿完全離解而弱酸（HA）部分離解，故滴定反應(yīng)及其反應(yīng)常數(shù)Kt可表述為：

　　同強堿滴定強酸的反應(yīng)常數(shù)相比較，上述的Kt值要小得多，說明反應(yīng)的完全程度較前類滴定差。且弱酸的Ka越大，反應(yīng)的完全程度就越高。

　　現(xiàn)以0.1000 mol ·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000 mol ·L-1HOAc溶液為例討論這類滴定的特點。

　　NaOH 滴定HOAc 的滴定曲線如圖7-2所示。它和強堿滴定強酸的滴定曲線不同。首先是曲線起始點的PH值為2.87而非1.00。這是由于HOAc 部分離解，其[H⁺]=√ KaC的結(jié)果。其次是起始點至化學(xué)計量點前這段曲線先較快地上升，后轉(zhuǎn)入平衡，在臨近終點時又較快地上升。這是HOAc –NaOAc緩沖對緩沖作用的表現(xiàn)。在滴定開始后，反應(yīng)產(chǎn)生的OAc－抑制了HOAc的離解,使得[H+]有較快地下降，PH值上升較明顯。當(dāng)[HOAc]/[ NaOAc]=1時，該緩沖體系的緩沖能力最大，曲線平坦。繼續(xù)加入NaOH，緩沖能力下降，PH值的上升速度又增加。近化學(xué)計量點時幾乎無緩沖作用，故PH值上升較快。第三是化學(xué)計量點時溶液的PH=8.73，這是NaOAc水解的結(jié)果。此外，在化學(xué)計量點附近產(chǎn)生的滴定突躍范圍明顯小于強堿滴定強酸所產(chǎn)生的突躍范圍。在化學(xué)計量點后，過量的NaOH存在抑制了鹽的水解，溶液的PH值由過量的NaOH決定。故滴定曲線與強堿滴定強酸的滴定曲線相似。

圖7－2　用NaOH滴定HOAc的滴定曲線c

圖7－3　NaOH滴定各種不同強并能弱

（NaOH）=c（HOAc）=0.100mol.L^-1c(NaOH)=c(HB)=0.1000mol.L^-1

　　根據(jù)強堿滴定弱酸時PH值的變化，一般選用變色范圍處于堿性范圍內(nèi)的指示劑。較常用的有酚酞和百里酚藍等。在實際應(yīng)用時，仍必需依據(jù)滴定的突躍范圍大小來決定指示劑。醫(yī)學(xué)全.在線網(wǎng).站.提供

　　滴定的突躍范圍不僅與酸堿濃度有關(guān)，還受到弱酸強度的影響。因此在進行此類滴定時必須考慮這兩個因素。圖7-3是用0.1000mol ·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000 mol ·L-1各種不同強度弱酸的滴定曲線.當(dāng)弱酸的濃度一定時，Ka越大，滴定的突躍范圍越大；Ka越小滴定的突躍范圍就越小。當(dāng)c（HB）=0.1000mol ·L-1時，Ka≤10-9，已無明顯的滴定突躍，也無法用一般的指示劑確定反應(yīng)終點。只有當(dāng)c Ka≥10-8時方可用指示劑判別滴滴定突躍（約0.4個PH單位），所以常將c Ka≥10-8作為弱酸能被強堿準(zhǔn)確滴定的先決條件。

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