鹵代烴(分類,命名,性質(zhì))

　　二、鹵代烴的性質(zhì)

　　（一）物理性質(zhì)

　　室溫下除低級(jí)鹵代烴如CH₃CL，CH₃Br，C₂H₅CL及CH₂=CHCL為氣體外，其余的是液體或固體。

　　它們的沸點(diǎn)也有規(guī)律性。烴基相同時(shí)，氯代物的沸點(diǎn)最低，密度最��；碘代物沸點(diǎn)最高，密度最大。鹵素相同時(shí)，其沸點(diǎn)隨烴基的增大而增高，密度則減小。

　　除某些氯代烷外，鹵代烴一般都比小重，特別是多氯代物、溴代物和碘代物。

　　（二）化學(xué)性質(zhì)

　　鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)除主要與鹵原子有關(guān)外，烴基部分也有影響，特別是直接與鹵原子相連的碳原子是飽和的還是不飽和的，對鹵原子的化學(xué)活潑性有很大的關(guān)系。

1．取代反應(yīng)

　　在鹵代烷和鹵原子連在苯環(huán)側(cè)鏈上的鹵代烴中，與鹵原子直接相連的碳原子是飽和的。由于鹵原子的電負(fù)性比碳原子大，碳-鹵鍵就成為極性共價(jià)鍵，碳原子一端帶部分正電荷δ+，鹵原子一端帶部分負(fù)是荷δ-。

　　鹵代烴分子中的上述情況，使試劑中帶負(fù)電的原子團(tuán)（如OH-，CN－）容易攻擊帶δ+碳原子而與之結(jié)合，帶δ-的鹵原子容易成為鹵離子而離開。所以當(dāng)鹵代物與氫氧化鈉或氰化鈉作用時(shí)，羧基（-OH）或氰基（-CN）可取代鹵原子而生成醇或腈類。這種反應(yīng)稱為取代反應(yīng)。

在上述反應(yīng)中，都是由試劑的陰離子部分（如-OH或-CN）進(jìn)攻鹵代烴中電子云密度較小的顯正性的碳原子而發(fā)生作用的。這些陰離子都具有親核的性質(zhì)。因此，把-OH、-CN等叫親核試劑。由親核試劑進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)。

　　鹵原子連在雙鍵碳原子上的鹵代烴，如氯乙烯、氯苯等，就不易起取代作用。這是由于鹵原子中的未共用p電子對，可與π鍵形成p-π共軛體系，使電子云向碳原子方向移動(dòng)，使碳-鹵鍵的極性降低，即鹵原子與碳原子結(jié)合得比較牢固，使鹵原子的活潑性減小。所以氯乙烯和氯苯不易起取代作用。氯苯只在高溫和高壓下才能使氯原子被羧基取代生成苯酚。

　　鹵原子不直接連在雙鍵碳原子上的鹵代物，由于雙鍵與鹵原子距離較遠(yuǎn)，不發(fā)生p-共軛作用，因而它們的性質(zhì)與鹵代烷相似。如果鹵素連接在雙鍵的鄰位碳上，則鹵代物易起取代反應(yīng)。如3-氯丙烯很很容易與OH-起親核 作用生成烯丙醇。

以上所述是烴基結(jié)構(gòu)不同對取代活潑性的影響。當(dāng)烴基相同而鹵原子不同時(shí)，鹵代烴的取代活潑性也不同，其順序?yàn)榈獯�物＞溴代物＞氯代物�?/P>

　　2．消除反應(yīng)

　　一鹵代烷與濃氫氧化鉀或氫氧化鈉的乙醇溶液共熱時(shí)，分子內(nèi)脫去一分子鹵代氫生成烯烴。這種反應(yīng)叫做消除反應(yīng)。

　　消除反應(yīng)可從一個(gè)人女孩子中脫去簡單分子（如H2O、HX、NH3等）生成不飽和化合物。

　　在鹵代烷中，脫去鹵化氫的反應(yīng)以叔鹵代烷最易進(jìn)行，其次為仲鹵代烷、伯鹵代烷較難。仲或叔鹵代灶發(fā)生消除反應(yīng)時(shí)，可能得到不同的產(chǎn)物。

　　例如：

　　從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，消除反應(yīng)的主要產(chǎn)物是在雙鍵碳上連有較多烷基的烯烴，也就是說，脫鹵化氫如有兩個(gè)不同的βH可以脫去，則消除的氫原子主要來自含氫原子較少的碳原子上。這個(gè)規(guī)律叫做札依采夫規(guī)律。

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