胺類(lèi)(重氮化反應(yīng),放氮反應(yīng),偶合反應(yīng),新潔爾滅)

二、胺的性質(zhì)

　�。ㄒ唬┪锢硇再|(zhì)

　　胺與氨的性質(zhì)很相似。低級(jí)脂肪胺是氣體或易揮發(fā)的液體，具有難聞的臭味。高級(jí)胺為固體。芳香胺為高沸點(diǎn)的液體或低熔點(diǎn)的固體，具有特殊氣味，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。芳香胺具有一定的毒性，如苯胺可以通過(guò)消化道、呼吸道或經(jīng)皮膚吸收而引起中毒；聯(lián)苯胺等有致癌作用。因此，在處理這些化合物時(shí)應(yīng)加以注意。

　　同氨一樣，胺是極性化合物。除叔胺外，都能形成分子間氫鍵

　　。胺的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相近的烴類(lèi)高，但比相對(duì)

　　分子質(zhì)量相近的醇或羧酸的沸點(diǎn)低。叔胺氮原子上無(wú)氫原子，分子間不能形成氫鍵，因此沸點(diǎn)比其異構(gòu)體的伯、仲胺低。

　　伯、仲、叔胺都能與水分子形成氫鍵，因此低級(jí)的胺

　　易溶于水。胺的溶解度隨相對(duì)分子質(zhì)量的增加而迅速降低，從6個(gè)碳原子的胺開(kāi)始就難溶于水。一般胺能溶于醚、醇、苯等有機(jī)溶劑。

　　（二）化學(xué)性質(zhì)

　　1．胺的堿性和成鹽反應(yīng)

　　胺中的氮原子和氨中一樣，有一對(duì)未共用電子對(duì)。能接受質(zhì)子，因此胺具有堿性。

胺的堿性以堿式離解常數(shù)Kb或其負(fù)對(duì)數(shù)pKb值表示。Kb值愈大或pKb值愈小則堿性愈強(qiáng)；Kb值愈小或pKb值愈大則堿性愈弱。胺的堿性也可用其共軛酸銨離子的離解常數(shù)Ka或pKa來(lái)表示。Ka值愈小或pKa值愈大，則胺的堿性愈強(qiáng)。

　　在水溶液中，脂肪胺一般以仲胺的堿性最強(qiáng)。但是，無(wú)論伯、仲或叔胺，其堿性都比氨強(qiáng)。芳香胺的堿性則比氨弱。氨、甲胺、二甲胺、三甲胺和苯胺的堿性強(qiáng)弱次序?yàn)椋?/P>

（1）脂肪胺的堿性 影響脂肪胺堿性的因素有三個(gè)。①誘導(dǎo)效應(yīng)——胺分子中與氮原子相連的烷基具有斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)（+I,，使氮上的電子云密度增加，從而增強(qiáng)了對(duì)質(zhì)子的吸引能力，而生成的銨離子也因正電荷得到分散而比較穩(wěn)定。因此，氮上烷基數(shù)增多，堿性要增強(qiáng)。②水化作用——在水溶液中，胺的堿性還決定于與質(zhì)子結(jié)合后形成的銨離子水化的難易。氮原子上所連的氫愈多，則與水形成氫鍵的機(jī)會(huì)就愈多，水化程度亦愈大，銨離子就更穩(wěn)定，胺的堿性也就增強(qiáng)。③位阻效應(yīng)——胺分子中的烷基愈多、愈大，則占據(jù)空間的位置就愈大，使質(zhì)子不易靠近氮原子，因而胺的堿性就降低。

　　因此，脂肪伯、仲、叔胺堿性的強(qiáng)弱是上述三個(gè)因素共同影響的結(jié)果。

　�。�2）芳香胺的堿性 芳香胺的堿性比脂肪胺弱得多。例如苯胺的pKb=9.40，這是因?yàn)楸桨分械�原子的未共用電子�?duì)與苯環(huán)的π電子相互作用，形成一個(gè)均勻的共軛體系而變得穩(wěn)定，氮原子上的電子云部分地轉(zhuǎn)向苯環(huán)，因此氮原子與質(zhì)子的結(jié)合能力降低，故苯胺的堿性比氨弱得多。

芳香胺氮原子上所連的苯環(huán)愈多，共軛程度愈大，堿性也就愈弱。所以，苯胺、二苯胺、三苯胺的堿性強(qiáng)弱次序是：

　　苯胺＞二苯胺＞三苯胺

　　胺能與許多酸作用生成鹽。例如：

銨鹽的命名與無(wú)機(jī)銨鹽相似，也可直接叫做“某胺某酸鹽”或“某酸某胺”。銨鹽多為結(jié)晶形固體，易溶于水。胺的成鹽性質(zhì)在醫(yī)學(xué)上有實(shí)用價(jià)值。有些胺類(lèi)藥物在制成鹽后，不但水溶性增加，而且比較穩(wěn)定。例如，局部麻醉藥普魯卡因，在水中溶解度小且不穩(wěn)定，常將其制成鹽酸鹽。

　　胺類(lèi)是一類(lèi)弱堿，它們的鹽與強(qiáng)堿（如NaOH）作用時(shí)，能使胺游離出這來(lái)。說(shuō)明強(qiáng)堿接受質(zhì)子的能力比胺強(qiáng)。例如：

利用胺的堿性及胺鹽在不同溶劑中的溶解性，可以分離和提純胺。例如，在含有雜質(zhì)的胺（液體或固體）中加入無(wú)機(jī)強(qiáng)酸溶液使其呈強(qiáng)酸性，則胺就轉(zhuǎn)變?yōu)殇@鹽溶解，這樣就有可能與不溶的雜質(zhì)分離。將銨鹽的水溶液分離出來(lái)，再加以堿化，使游離胺析出。然后過(guò)濾或用水蒸氣蒸餾，則可得純凈的胺。

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